戊二酰基二氯

作为当前环保产业最具发展潜力的领域，环境服务业拉动环保产业业态转型和升级的趋势日益凸显。本篇中，我会基于年度环境服务业财务统计调查数据，对2015年环境服务业发展状况进行了多维度扫描。　　2016年，按照国家统计局要求，环境保护部在全国范围内组织开展以2015年为基准年，覆盖环境与生态监测、环境治理业、生态保护三大领域(包含10个细分领域)中独立核算的环境服务从业企业、行政和事业法人单位的统计调查，技术支持机构为中国环境保护产业协会。　　调查结果显示：2015年，我国环境服务业统计口径内从业法人单位5676家，年收入逾2339亿元，期末从业人数近33万人。　　以执行的会计制度划分，企业4080家，占71.9%，营业收入占年收入总额的92.4%，约2162亿元 占单位总数27.2%的事业单位贡献了年收入的7.5%，近175亿元 其余为行政单位。以登记注册类型划分，内资企业作为从业企业的主体类型，占比超过96%。以营业收入划分，大型企业不足百家，各类规模企业占比如图1所示。图12015年环境服务业各类规模企业占比(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　1分领域状况　　从年收入看，环境治理业独占鳌头。环境治理业、环境与生态监测2015年收入分别为1853.4亿元、454.5亿元，生态保护年收入额在三大领域中最低，不足32亿元。　　水污染治理、危险废物治理和环境保护监测位列细分领域年收入三甲，分别超过600亿元、500亿元和400亿元。各领域年收入占比如图2所示。图22015年环境服务细分领域年收入占比(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从从业单位分布看，环境治理业最受青睐，集聚超半数从业单位，约是环境与生态监测从业单位的1.2倍。从事生态保护的单位数量不足环境治理从业单位数的1/10。　　从业单位数量排名前三的细分领域是环境保护监测、水污染治理和危险废物治理，分别吸引了单位总数的42.2%、26.7%和8.1%。10个细分领域均有企业和事业单位涉猎。在企业单位中，水污染治理和环境保护监测两领域的从业单位数分别占企业总数的36.4%和28.2%。77.9%的事业单位有环境保护监测业务。行政单位从事的领域则较为单一，仅涉及10个细分领域中的3个，并且主要集中在环境保护监测，约占行政单位总数的84.3%。从业单位领域分布如图3和图4所示。图32015年环境服务细分领域从业单位分布(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)图42015年环境服务细分领域各类从业单位分布(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从从业人员看，环境治理业从业人数以超总人数的60%居于首位。环境与生态监测领域以吸引近11万人从业而位居次席。从事生态保护的人员不足1.4万人。　　细分领域中，环境保护监测和水污染治理从业人数遥遥领先，占比分别为33.4%、27.0%，位居前二位。放射性废物治理因从业单位较少，人数位居末位，不足400人，从业人员比其稍多的为生态监测领域，但未突破1000人。　　从企业盈利水平看，水污染治理、大气污染治理服务和环境保护监测的营业利润额位居前列，分别占营业利润总额的29.3%、22.0%和21.4%。细分领域中营业利润额最低的生态监测却以14.9%的营业利润率在营业利润率排位中居榜首，其后依次为环境保护监测、放射性废物治理和其他自然保护，仅自然保护区管理、固体废物治理和危险废物治理的营业利润率低于7.4%的全国均值，其中，危险废物治理以3.1%居于末位。各领域企业营业利润率如图5所示。图52015年环境服务细分领域企业营业利润率(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从企业薪酬看，3个细分领域企业从业人员的年人均薪酬高于全国环境服务业从业企业薪酬均值。其中，放射性废物治理从业人员以18万元的年人均薪酬成为10个细分领域中的高收入人群，紧随其后的是环境保护监测、大气污染治理服务领域，生态监测从业人员收入垫底。各领域企业年人均薪酬如图6所示。图62015年环境服务细分领域企业年人均薪酬(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从企业固定资产质量看，2015年，在企业固定资产折旧率和减值损失比率方面，各有5个细分领域高于全国均值。其中，大气污染治理服务和自然保护区管理由于其高达13.5%、12.5%的固定资产折旧率和3.3%、3.8%的减值损失比率在10个细分领域中固定资产质量相对较差，而生态监测企业则因其相对较低的折旧率和减值损失比率成为固定资产质量最好的领域。各领域企业固定资产折旧率和减值损失比率分别如图7和图8所示。图72015年环境服务细分领域企业固定资产折旧率(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)图82015年环境服务细分领域企业固定资产减值损失比率(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从事业单位收入构成看，年收入多以事业收入为主。2015年，从事大气污染治理、固体废物治理和其他污染治理业务的事业单位，其事业收入与经营收入之和未超过单位年收入的50%。从事其他环境服务业务的事业单位的年收入主要来自事业收入，经营收入占比最高的危险废物治理领域，也未超过17%。各领域事业单位年收入构成如图9所示。图92015年环境服务细分领域事业单位年收入构成(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从事业单位经营收支看，细分领域中仅两领域的经营支出高于经营收入。其中，水污染治理的经营支出已逼近经营收入的1.6倍。各领域事业单位经营收入与支出如图10所示。图102015年环境服务细分领域事业单位经营收入与支出(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　2地域简况　　从年收入看，浙江、广东和江苏三省位居前列。其中，浙江省以占年收入总额的14.8%领跑全国，广东省以低0.6%的微弱差距居于次席，排名第三的江苏省，占比约11.3%。占年收入总额不足0.1%有陕西省、西藏自治区、甘肃省和新疆生产建设兵团4个地区。环境服务业年收入地域分布如图11所示。图112015年环境服务业年收入地域分布(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从从业单位数量看，江苏省、广东省、浙江省均超过500家。三省分别占从业单位总数的10.54%、10.47%和9.23%，形成第一集团，重庆市作为第二集团的排头以近7%的占比紧随其后，包括青海省、甘肃省在内的7个地区，其占比分别均不足1%。环境服务业从业单位地域分布如图12所示。图122015年环境服务业从业单位地域分布(数据来源：2015年度环境服务业财务统计调查)　　从企业盈利水平看，广东省、北京市、江苏省、上海市、浙江省的企业营业利润额位居全国前列，仅广东省一地的营业利润就达营业利润总额的近17%，尾随其后的北京市也以近22亿元的营业利润超过总额的13%，甘肃省、新疆维吾尔自治区、内蒙古自治区、宁夏回族自治区和广西壮族自治区的年营业利润均为负值，显示亏损。　　前述营业利润额较高的5地中只有北京市在营业利润率排行榜上表现依然优异，以14%左右的营业利润率仅位于陕西省和西藏自治区之后，而上海市、广东省、江苏省、浙江省却未进入营业利润率榜单中的top10，排位不尽人意。　　数据简析：　　纵观上述数据，2015年，基于中国城市环境现状和本届政府对环保产业的高度重视，特别是气十条的实施、水十条的发布、土十条的制定以及开展政府购买服务、推进政府和社会资本合作(PPP)等利于环境服务业发展的一系列对策措施的颁布实施，环境服务业的发展环境进一步优化。　　环境服务业规模继续扩大，从业法人单位数量同比2014年增长11.1%，期末从业人数同比增加15.2%。　　环境服务业收入持续高速增长，年收入同比2014年增长25.6%，企业营业收入同比提高26.7%。　　企业经营成本大幅上涨，利润水平小幅下滑。由于受劳动力成本、原材料价格、融资成本高企等影响，企业营业成本、财务费用、管理费用增速分别为32.9%、31.1%和28.9%，攀升速度高于同期营业收入和营业利润增速，导致营业利润率比上年同期下跌0.15%。　　行业集中度偏低，小微企业仍为服务业主体。以营业收入划分，大型企业、中型企业占比分别为2.4%和23.6%，小微企业占比高达74%。

1.透射电镜（TEM）成像挑战透射电镜高分辨成像是新材料结构研究不可或缺的技术之一，尤其是发展得欣欣向荣的二维材料界， 得益于它们易于剥离或者生长成薄膜的性质， TEM在二维材料成像上可谓所向披靡。近年来二位聚合物是潜力无限的新兴二维材料，我们可以用乐高来想象二维聚合物，不同的积木结构（单体monomers）通过在水和气体界面聚合搭出一个二维的网格，每层网格之间再通过范德华力结合。各式单体带来了材料结构和性能的无限可能[1]，与此同时结构的解析是发展新二位聚合物过程中不可或缺的一环。在TEM的成像的过程中，高速电子如同密集的子弹穿透研究材料，和材料进行碰撞并传递能量，一方面电子携带了结构的信息，同时这种强力轰击又破坏了材料的结构，连锁反应导致大面积的积木的轰然倒塌。这意味着我们只能用非常少量的电子来获得结构信息，否则材料就会被打乱成无序状态。然而电子少信息也少，只能得到低清的图像，缺乏高清细节。因此TEM表征二维聚合物以及所有对电子轰击敏感的材料是电镜领域的一大挑战。图1，辐照损伤黑魔法（图1左作者 J. S. Pailly, 来源， 中右来源：depositphotos）2.优化电压，突破2 埃[2]！乌尔姆大学的Kaiser教授电镜组的研究人员梁宝坤和戚浩远博士接受了这个挑战。重要的第一步，就是研究如何降低电子对于材料的损伤。进而提高成像的分辨率，看到二维聚合物里前所未见的细节。在TEM中，电子发射的速度是影响着电子对材料杀伤力的重要条件之一。研究人员在高分辨成像使用的电压范围内 （80-300 kV）， 通过电子衍射量化测量了二维聚亚胺能收受的总最大电子轰击量。然而这里我们需要注意的是，由于电子和材料结构相比如此微小，不少电子在分子积木搭建的二维结构间隙中穿过，因此使用的电子总量高并不代表能获得更多结构信息，我们还需要得到其中递信息的电子的比例。在图表中，可以看到这两个变量相对电压有着相反的变化趋势。结合两个变量，我们得到电子利用的最高效率在120 kV 达到顶峰。图2 二维聚亚胺结构图示。材料可承受电子量，结构信息比例和电子利用效率不同电压的量化分析。最优电压和相差矫正的强强联手，研究人员终于看到了高清版的二维聚亚胺结构，成像分辨率首次达到了2 埃以内，细节历历在目！图3 2D-PI-BPDA 和2D-PI-DhTPA的高分辨图像以及图像模拟。FFT显示出图像分辨率突破 2 埃。3.首次呈现间隙缺陷表活引导的界面二维聚合物合成方法，实现了晶圆尺寸级别的高结晶度的薄膜自下而上的生长[3][4]。样品晶区之间的晶界结构以及晶体缺陷材料非常重要的特征。通过优化TEM成像条件，清晰的视野使更多结构细节得以浮现，二维聚亚胺的单体卟啉中心4埃直径的孔道清晰可见。然而在某些区域，图像上的‘异象‘让研究者一时以为自己眼花了。2D-PI-BPDA 的孔洞的四个角出现神秘亮点，2D-PI-DhTPA里发现的则是半月形的弧线。通过文献分析和密度泛函（DFTB）的计算的帮助，终于解密了这些神奇的图案来自于卟啉分子在规整的二位聚合物网格中形成的间隙缺陷。研究人员解释这种缺陷产生的动力来自于被酸性环境质子化之后带正电荷的分子间产生的静电排斥作用。就如同乐高积木上突然长出了一些新的凸起点，导致它们无法完美堆叠在一起。然而当他们扭转或者平移之后，对抗解除，就可以继续堆叠，从而构成了类似统计模型中展示的结构。图4 2D-PI-BPDA 和2D-PI-DhTPA的间隙缺陷图，DFTB计算结构以及图像模拟。4.分辨单体侧边官能团得益于分辨的提高，单体侧边的官能团能够被直接分辨。单体DhTPA 的苯环上2，5对位各链接了一个氢氧根，研究人员通过对比图像上单体宽度的半峰宽惊喜地发现在目前in-focus成像条件下，官能团的氢氧根侧链能被轻松分辨。这对理解二维聚合物的通道环境对材料性质的影响有重要意义。图5 2D-PI-BPDA 和2D-PI-DhTPA 链接单体的结构，以及其高分辨图像宽度测量。5.应用展望研究人员继续对半无序状态下的亚胺进行了成像和分析， 从图可见，原本六边形的网格结构被许多五边和七边的结构取代。为了量化分析，研究人员利用了神经网络的方法来分析结构中多边形的配比，以及单体间距的长短角度。这个新工具可以帮助电镜研究人员进一步提高数据分析的效率，跨学科联合，事半功倍。图6 a-PI 高分辨成像以及神经网络图片分析结果。参考文献:[1] Feng X and Schlüter A D 2018 Towards Macroscopic Crystalline 2D Polymers Angew. Chemie - Int. Ed.5713748–63[2] Liang B, Zhang Y, Leist C, Ou Z, Položij M, Wang Z, Mücke D, Dong R, Zheng Z, Heine T, Feng X, Kaiser U and Qi H 2022 Optimal acceleration voltage for near-atomic resolution imaging of layer-stacked 2D polymer thin films Submitted[3] Ou Z, Liang B, Liang Z, Tan F, Dong X, Gong L, Zhao P, Wang H, Zou Y, Xia Y, Chen X, Liu W, Qi H, Kaiser U and Zheng Z 2022 Oriented growth of thin films of covalent organic frameworks with large single-crystalline domains on the water surfac J. Am. Chem. Soc.[4] Sahabudeen H, Qi H, Glatz B A, Tranca D, Dong R, Hou Y, Zhang T, Kuttner C, Lehnert T, Seifert G, Kaiser U and Fery A 2016 Wafer-sized multifunctional polyimine-based two-dimensional conjugated polymers with high mechanical stiffness Hafeesudeen Nat. Commun.71–8

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