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异烟酸-巴比妥酸(硫代巴比妥酸)显色体系分析应用研究[align=center]十月[/align]巴比妥酸([color=#333333]barbituric acid,[/color]BA)和硫代紫尿酸(thivioluric acid,TVA)是两种应用广泛的[color=#222222]化学分析试剂或生化试剂,在氯胺T存在下,BA和TBA分别与异烟酸联用,可[/color]应用于尿液中硫氰酸盐和水中氰化物的测定。本文就异烟酸-巴比妥酸和异烟酸-硫代巴比妥酸显色体系分析应用情况总结分析于下。异烟酸-巴比妥酸显色体系光度测定尿液中硫氰酸盐[sup][1][/sup]。[color=#666666]在弱酸性介质中及氯胺T存在条件下,SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]可与异烟酸-巴比妥酸形成一紫蓝色染料,该染料最大吸收波长位于598 nm,表观摩尔吸光系数ε=1.19×10[/color][sup][color=#666666]5[/color][/sup][color=#666666]Lmol[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666]cm[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666],且其吸光度A与SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]含量在0~2.50μg/5.0 mL范围内呈良好的线性关系,建立了测定人尿中微量SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]的异烟酸-巴比妥酸分光光度法。方法用于生人尿中微量SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]的测定,其结果与国家标准方法(吡啶-巴比妥酸分光光度法)[/color][sup][2][/sup][color=#666666]相吻合,加标回收率在90~104%,方法最低检出浓度为0.50mg/L。[/color]2、[color=#222222]异烟酸-硫代巴比妥酸[/color]显色体系光度测定水中氰化物[sup][3][/sup]。在弱酸性介质中及氯胺T存在条件下,CN[sup]-[/sup]可与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一红-蓝色染料,该染料分别在525 nm和642nm各有一个吸收峰,且其吸光度A[sub]525[/sub]和A[sub]642[/sub]及其二者之和A[sub]525+642[/sub]均与CN[sup]-[/sup]含量在一定的范围内呈良好的线性关系,建立了测定生活饮用水中微量CN[sup]-[/sup]的异烟酸-硫代巴比妥酸分光光度法,本法CN[sup]-[/sup]含量均在0~4.0ug/10.0ml范围内符合比耳定律,方法用于生活饮用水中微量CN[sup]-[/sup]的测定,加标回收率在94%~106%。3、[color=#333333]异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系[/color]光度测定水中氰化物[sup][4][/sup]。[color=#666666]在弱酸性介质中,有溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在条件 下,CN-与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝色化合物,其最大吸收波长(λmax)位于646 nm,表观摩尔吸光系数ε[/color][sub][color=#666666]646[/color][/sub][color=#666666]=4.67×10[/color][sup][color=#666666]4[/color][/sup][color=#666666]Lmol[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666]cm[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666],灵敏度比二元体系提高了39%,且其吸光度A与氰化物含量在一定的范围内呈良好的线性关系。建立了测定生活饮用水中微量氰化物的CTMAB-异烟酸-硫代巴比妥酸显色光度法。本法氰化物含量在0~4.0μg/10.0 mL范围内符合比耳定律,用于生活饮用水中微量氰化物的测定,其结果与国家标准方法(异烟酸-巴比妥酸分光光度法)[/color][sup][5][/sup][color=#666666]相吻合,[/color]方法的选择性、稳定性和灵敏度均令人满意。4、[color=#333333]异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系[/color]光度测定尿液中的硫氰酸盐[sup][6][/sup]。[color=#666666]在弱酸性介质中及溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和氯胺T存在条件下,硫氰酸盐(SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666])与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝绿色染料,其最大吸收波长位于648 nm,ε=4.30×10[/color][sup][color=#666666]4[/color][/sup][color=#666666] Lmol[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666]cm[/color][sup][color=#666666]-1[/color][/sup][color=#666666],且其吸光度A与SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]含量在一定的范围内呈良好的线性关系,建立了测定人尿中微量SCN-的异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色光度法,本法SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]含量在0~6.0μg/5.0 mL范围内符合比耳定律,方法用于人尿中微量SCN[/color][sup][color=#666666]-[/color][/sup][color=#666666]的测定,结果令人满意。[/color]参考文献黄选忠,汪,波,舒开继,等. 异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定尿硫氰酸盐[J]. 山东化工,2019,48(20):106-107,112中华人民共和国卫生部.中华人民共和国卫生行业标准 尿中硫氰酸盐的吡啶-巴比妥酸分光光度测定方法 WS/T 39-1996[s].北京:中国标准出版社,1996黄选忠,甘发清,徐留森.[color=#222222]CN[/color][sup][color=#222222]-[/color][/sup][color=#222222]-异烟酸-硫代巴比妥酸显色反应的研究及应用[/color][J].分析科学学报, 2007, 23(3):361-363中华人民共和国卫生部,国家标准化管理委员会. 中华人民共和国国家标准 生活饮用水标准检验方法.无机非金属GB5750.5-2006[s].北京:中国标准出版社,20065)黄选忠,汪 波,郑 凌.[color=#333333]CN[/color][sup][color=#333333]-[/color][/sup][color=#333333]-异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系的研究及应用[/color][J].分析科学学报,2008,24(3):370-3726)舒开继,黄选忠,杜宏山.在CTMAB存在下,异烟酸-硫代巴比妥酸显色光度法测定尿液中硫氰酸盐[J].山东化工, 2021,50(16):137-138.[/s][/s]
硫代巴比妥酸-亚硝酸盐显色体系分析应用研究[align=center]十月[/align]硫代巴比妥酸([color=#333333]thiobarbituric acid,[/color]TBA)又称为[color=#222222]4,6-二羟基-2-巯基嘧啶或[/color]丙二酰缩硫脲,化学式为[url=https://www.chembk.com/cn/search/C4H4N2O2S][color=black]C[/color][sub][color=black]4[/color][/sub][color=black]H[/color][sub][color=black]4[/color][/sub][color=black]N[/color][sub][color=black]2[/color][/sub][color=black]O[/color][sub][color=black]2[/color][/sub][color=black]S[/color][/url],其结构式见图1,TBA[color=#222222]在实验室应用广泛,曾作为化学分析或生化试剂用于食品和水中氰化物[/color][sup][1-3][/sup][color=#222222]、山梨酸[/color][sup][4][/sup]、[color=#222222]丙二醛、糠醛、香草醛[/color]及戊二醛等[color=#222222]醛类物质[/color][sup][5-9][/sup][color=#222222]、热老化物质[/color][sup][10][/sup]、[color=#222222]血清脂质过氧化物[/color][sup][11-12][/sup]、[color=#222222]唾液酸[/color][sup][13][/sup]和尿液中硫氰酸盐[sup][14][/sup]的测定,也用于修饰金纳米探针[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309011020085866_2731_3127170_3.jpg[/img][/align][align=center]图1 硫代巴比妥酸的结构式[/align]高灵敏检测三聚氰胺[sup][15][/sup]。TBA与BA有相同(似)的化学性质(结构),也能与亚硝酸盐(NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup])发生反应生成紫红色的硫代紫尿酸(thivioluric acid,TVA)。TVA进而与铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)反应形成蓝绿色和黄色配阴离子而应用于铁、钴的测定。本文就硫代巴比妥酸—亚硝酸盐(NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup])显色体系分析应用情况总结分析于下。1)铁(Ⅱ)-硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色体系分光光度法测定铁[sup][16][/sup]。研究了铁(Ⅱ)-硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]体系显色反应的适宜条件及配合物的存在形式和光度特性,并对体系的显色机理进行了探讨,建立了一种测定微量铁的新分光光度法。2)铁(Ⅱ)-硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色体系树脂相光度法测定微量铁[sup][17][/sup]。在碱性介质中,铁(Ⅱ)可与硫代巴比妥酸(TBA) - NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]体系反应形成一种稳定的蓝色配阴离子,其最大吸收波长位于671 nm处,该配阴离子能被阴离子交换树脂完全吸附,且树脂相在671 nm处的吸光度与铁含量在0~15μg/25 mL的范围内呈良好的线性关系,将该法应用于水样中微量铁的测定,测定结果与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定结果相吻合,加标回收率为94%~102%,测定结果的相对标准偏差为3.4%~4.8%(n=5)。3)Fe(Ⅱ)-TAB-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色体系双波长光度法测定水中的微量铁[sup][18][/sup]。在碱性介质中,铁(Ⅱ)与硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]体系发生显色反应形成一种蓝色配阴离子,该配阴离子具有两个吸收峰分别位于658 nm和384 nm,且体系的吸光度A658、A384及其二者之和A均与铁(Ⅱ)含量在0~30μg/25 mL范围内具有良好的线性关系,方法的加标回收率为94%~104%,测定结果的相对标准偏差为3.4%~4.8%(n=5)。4)铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)-硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色体系分光光度法同时测定微量铁和钴[sup][19][/sup]。在碱性介质中,铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)可与硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]体系反应分别形成一种稳定的兰色和黄色配合物,铁(Ⅱ)配合物在656nm和386nm具有吸收峰,钴(Ⅱ)配合物只有一个吸收峰位于423nm,体系的吸光度AFe656、AFe423、ACo423与铁和钴含量在一定的范围内呈良好的线性关系,且铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物在423nm波长处的吸光度具有良好的加和性,建立了一种同时测定微量铁和钴的新的分光光度法。方法的线性范围分别为铁0~50μg/25mL、钴0~25μg/25mL。将该法应用于水样中微量铁和钴的同时测定,其结果分别与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法和紫尿酸光度法相吻合,加标回收率分别为98%~102%和94%~106% ,相对标准偏差(RSD)分别为1.0%~1.8%和3.1%~4.7%(n=5)。参考文献张娅, 李春江, 王茜.异烟酸-硫代巴比妥酸显色反应测定酒中氰化物的研究[J].中国酿造,2013,32(12):138-1402)黄选忠,甘发清,徐留森.[color=#222222]CN[/color][sup][color=#222222]-[/color][/sup][color=#222222]-异烟酸-硫代巴比妥酸显色反应的研究及应用[/color][J].分析科学学报, 2007, 23(3):361-3633)黄选忠,汪 波,郑 凌.[color=#333333]CN[/color][sup][color=#333333]-[/color][/sup][color=#333333]-异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系的研究及应用[/color][J].分析科学学报,2008,24(3):370-3724)[color=#666666] [/color][url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q=%E6%9D%8E%E7%AB%B9%E4%BA%91%22 \o %22%E6%9D%8E%E7%AB%B9%E4%BA%91]李竹云[/url],[url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q= %E7%8E%8B%E4%B8%BD%E5%8D%8E%22 \o %22 %E7%8E%8B%E4%B8%BD%E5%8D%8E]王丽华[/url],[url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q= %E7%8E%8B%E9%B2%81%E6%95%8F%22 \o %22 %E7%8E%8B%E9%B2%81%E6%95%8F]王鲁敏[/url],等.[url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=0120100312760687&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C%22 \o %22%E5%85%89%E5%BA%A6%E6%B3%95%E6%B5%8B%E5%AE%9A%E9%A3%9F%E5%93%81%E6%B7%BB%E5%8A%A0%E5%89%82%E5%B1%B1%E6%A2%A8%E9%85%B8%E7%9A%84%E7%A0%94%E7%A9%B6%22 \t %22https://netl.istic.ac.cn/site/_blank]光度法测定食品添加剂山梨酸的研究[/url][J].[url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=spkx&mid=2F54B3A514A34193AB662FE41DEAE1D1%22 \o %22食品科学,[/url]2008,15(3):429-4325)中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.中华人民共和国国家标准 食品安全国家标准: 食品中丙二醛的测定GB5009.181-2016[s].北京:中国标准出版社,20166)周琦,梁运祥.动物肝组织中丙二醛含量测定方法的改进[color=black][J][/color].时珍国医国药,2010,21(1):224-2257)[url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q=%E6%AC%A7%E9%83%81%E5%BC%BA%22 \o %22%E6%AC%A7%E9%83%81%E5%BC%BA][color=black]欧郁强[/color][/url][color=black],[/color][url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q= %E6%9D%8E%E8%83%9C%E5%88%A9%22 \o %22 %E6%9D%8E%E8%83%9C%E5%88%A9][color=black]李胜利[/color][/url][color=black],[/color][url=https://netl.istic.ac.cn/site/s?f=1&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C&fieldid=C6ADB01393364592A3C34A78BFC163F3&q= %E5%90%B4%E5%9E%82%E6%98%8E%22 \o %22 %E5%90%B4%E5%9E%82%E6%98%8E][color=black]吴垂明[/color][/url][color=black],[/color]等.[url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=0120160105147895&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C%22 \o %222-%E7%A1%AB%E4%BB%A3%E5%B7%B4%E6%AF%94%E5%A6%A5%E9%85%B8%E6%98%BE%E8%89%B2%E6%B3%95%E6%A3%80%E6%B5%8B%E5%8F%98%E5%8E%8B%E5%99%A8%E6%B2%B9%E4%B8%AD%E7%B3%A0%E9%86%9B%E7%9A%84%E7%A0%94%E7%A9%B6%22 \t %22https://netl.istic.ac.cn/site/_blank][color=black]2-硫代巴比妥酸显色法检测变压器油中糠醛的研究[/color][/url][color=black][J].[/color][url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=jycltx&mid=2F54B3A514A34193AB662FE41DEAE1D1%22 \o %22[color=black]绝缘材料,[/color][/url][color=black]2015,50(10):67-71[/color][color=black]8)[/color]何新亚,刘金霞,曹晓红,等.硫代巴比妥酸光度法测定香草醛[J].分析试验室,1999,18(5):58-60[color=black]9)[/color]何新亚,叶英植.硫代巴比妥酸分光光度法测定消毒液中戊二醛[J].分析化学,1998,26(11):1358-1361[color=#333333]10)张文会[/color].[url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=0120121101161287&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C][color=#333333]利用2-硫代巴比妥酸TBA方法测定啤酒和饮料中的热老化物质[/color][/url][color=black][J][/color].啤酒科技,2012,17(7):58-62,5711)杨李,唐瑛,左娟,等.硫代巴比妥酸法测定血清脂质过氧化物方法的改进[color=black][J][/color].华南国防医学杂志,2004,18(1):)30-3212)赖泽仁.TBARS显色法测定血清过氧化脂质及其实验研究[color=black][J][/color].医药论坛杂志,2006,27(22):38-3913)何岳文,黄覆成,张爱宏.硫代巴比妥酸比色法测定尿液中唾液酸[color=black][J][/color].铁道医学,1994,22(6):357-35814)舒开继,黄选忠,杜宏山.在CTMAB存在下,异烟酸-硫代巴比妥酸显色光度法测定尿液中硫氰酸盐[J].山东化工, 2021,50(16):137-138.15)[color=black]费瑶,郭涵,奚焕祥[/color],等.[url=https://netl.istic.ac.cn/site/link?cdoi=0120140500523702&mid=466496091303411EB27FB4298C9BA46C][color=black]2-硫代巴比妥酸修饰金纳米探针高灵敏比色检测三聚氰胺[/color][/url][color=black][J][/color].应用化学,[color=black]2014,31(4):496-501[/color]16)黄选忠.铁(Ⅱ)硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色反应[J]. 光谱学与光谱分析,1998,18(6):759-76117)王仁兴,张文学,黄良柱.铁(Ⅱ)-硫代巴比妥酸-NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup]显色体系树脂相光度法测定微量铁[J].化学分析计量, 2011, 20(4):65-6618)黄伟,黄选忠.双波长光度法测定水中的微量铁[J].化学分析计量, 2008, 17(6):52-5419)夏世平.分光光度法同时测定微量铁和钴[J].化学分析计量, 2010, 19(1):43-45[/s]
[align=center][b]SCN[sup]-[/sup]-异烟酸-硫代巴比妥酸- CTMAB显色体系的研究及应用[/b][/align][align=center]黄选忠 [/align][align=center](湖北兴山县疾病预防控制中心,443711)[/align][b]摘要 [/b] 在弱酸性介质中及溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和氯胺T存在条件下,硫氰酸盐(SCN[sup]-[/sup])与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝绿色染料,其最大吸收波长位于648nm,ε=4.30×10[sup]4[/sup]Lmol[sup]-1[/sup]cm[sup]-1[/sup],且其吸光度A与SCN[sup]-[/sup]含量在一定的范围内呈良好的线性关系,建立了测定人尿中微量SCN[sup]-[/sup]的异烟酸-硫代巴比妥酸- CTMAB显色光度法,本法SCN[sup]-[/sup]含量在0~6.0μg/5.0mL范围内符合比耳定律,方法用于人尿中微量SCN[sup]-[/sup]的测定,结果令人满意。[b]关键词[/b] 硫氰酸盐 CTMAB 分光光度法 异烟酸 硫代巴比妥酸[b]中图分类号[/b]:O657.3硫氰酸盐(SCN[sup]-[/sup])是致甲状腺肿物质,可阻滞甲状腺激素合成,引起甲状腺肿,因此监测人血、尿等标本中的SCN[sup]-[/sup]含量具有重要意义。同时尿中SCN[sup]-[/sup]含量也是接触氰化物的一项生物接触指标[sup][/sup],目前,测定尿中微量SCN[sup]-[/sup]的方法主要有分光光度法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法[sup][/sup]、顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[sup][/sup]、衍生[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[sup][/sup]等,其中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法均需要专门仪器,且耗时较长。分光光度法以其简便灵敏、设备简单而被广泛采用。已报道的分光光度法主要有异烟酸-吡唑啉酮光度法[sup][/sup]、吡啶-巴比妥酸光度法[sup][/sup]、三氯化铁显色光度法[sup][/sup]等,其中后两种方法的灵敏度较低,且所用吡啶[color=#333333]有强烈刺激性及[/color]恶臭,[color=#333333]能麻醉[/color][url=https://baike.so.com/doc/433193-458687.html]中枢神经系统[/url],有损分析人员的健康,使其应用受到影响。异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色光度法曾成功测定了饮用水中微量氰化物[sup][/sup],但应用于人尿中微量SCN[sup]-[/sup]的测定似未见报道。我们对异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系光度测定人尿中微量SCN[sup]-[/sup]进行了研究,结果表明,在弱酸性介质中,氯胺T将SCN[sup]-[/sup]转化成氯化氰(CNCl),CNCl再与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝绿色染料,该染料的最大吸收波长(λ[sub]max[/sub])位于643nm,当有CTMAB存在时,该染料的λ[sub]max[/sub]红移至648nm,其表观摩尔吸光系数(ε)也从3.26×10[sup]4[/sup]Lmol[sup]-1[/sup]cm[sup]-1[/sup]提高到4.30×10[sup]4[/sup]Lmol[sup]-1[/sup]cm[sup]-1[/sup],增幅达30%以上,且其吸光度与SCN[sup]-[/sup]含量在一定的范围内呈良好的线性关系(r0.9997),建立了测定人尿中微量SCN[sup]-[/sup]的异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色光度法,该法SCN[sup]-[/sup]含量在0~6.0μg/5.0mL范围内符合比耳定律,方法用于人尿中微量SCN[sup]-[/sup]的测定,其结果与国家行业标准方法相吻合,加标回收率在96%~102.5%,方法的选择性、稳定性和灵敏度均令人满意。[b]1 实验部分1.1主要仪器及试剂[/b]TU-1810SPC紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限公司);SCN[sup]-[/sup]标准溶液:1.0mg/mL的标准储备液,按文献的方法配制。临用时稀释成1.0μg/mL(A液)和10.0μg/mL(B液)的标准应用液;1.0mol/L的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]缓冲溶液:pH≈4.67[sup][/sup];异烟酸-硫代巴比妥酸溶液:称取1.23异烟酸和1.08g硫代巴比妥酸加入少量纯水和1.0mol/L的NaOH溶液16~17mL,搅拌使其溶解后补充纯水至100 mL(此溶液pH为近中性,异烟酸和硫代巴比妥酸浓度分别为0.10mol/L、0.075mol/L);0.044 mol/L的氯胺T溶液(临用时配制):CTMAB溶液(含20%乙醇):0.20 mol/L。以上试剂为AR级,试验用水为超纯水(18.25ΜΩ· cm)。[b]1.2实验方法[/b]取SCN[sup]-[/sup]标准应用A液0、0.20、0.50mL和B液0.10、0.20、0.40、0.60mL及新鲜尿样0.20mL((SCN[sup]-[/sup]≤6μg))于10 mL比色管中,补充纯水至约0.5mL,加入1.0mol/L的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]缓冲溶液2.0 mL、氯胺T溶液0.25 mL混匀,放置4min,加入异烟酸-硫代巴比妥酸溶液2.0mL混匀,加入CTMAB溶液0.20并补充纯水至5mL刻度混匀,放置28min,以试剂空白为参比用1cm比色皿于648nm处测定各管吸光度A,以SCN[sup]-[/sup]含量对A绘制标准曲线,以标准曲线法进行尿SCN[sup]-[/sup]定量。[b]2 结果与讨论2.1吸收光谱[/b]在弱酸性介质中,SCN[sup]-[/sup]与异烟酸-硫代巴比妥酸形成蓝绿色染料,其λ[sub]max[/sub]位于643nm,当加入CTMAB后,其吸光度提高30%以上,且吸收峰红移至648nm,而相应的试剂空白在500~700nm范围内无吸收峰,见图1。[align=center][img=,404,272]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161057189333_5216_3237657_3.png!w404x272.jpg[/img][/align][align=center]图1 吸收光谱[/align][align=center]1. SCN[sup]-[/sup]-异烟酸-硫代巴比妥酸体系(对试剂空白)[/align][align=center]2 SCN[sup]-[/sup](1.5μg)-异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB体系(对试剂空白)[/align][align=center]3 SCN[sup]-[/sup](2μg)-异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB体系(对试剂空白)[/align][b]2.2酸度的影响及缓冲溶液的用量[/b]试验结果表明,pH值对该显色体系的影响主要在SCN[sup]-[/sup]转化成CNCl的这一阶段,对后续显色阶段的影响相对较小,且溶液pH值在4.49~5.29的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]/Na[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub](0.25mol/L)[sup][/sup]缓冲介质中体系有最大稳定的吸光度,但尿样加标回收率偏低,而用1.0mol/L的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]溶液(pH≈4.67)时体系可达最大吸光度且尿样加标回收率较高,这可能与尿样的成分复杂产生的基体干扰有关,使用1.0mol/L的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]溶液可能抵消了尿样的基体干扰,试验选用1.0mol/L的KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]溶液控制显色体系酸度,其用量在1.5-2.5 mL时体系有最大稳定的吸光度,试验选用2.0 mL。[b]2.3 SCN[sup]-[/sup]转化时间及氯胺T溶液用量的影响[/b]本试验条件下,SCN[sup]-[/sup]转化成氯化氰的时间在3~5min ,0.044 mol/L的氯胺T溶液用量在0.20~0.35 mL体系有最大稳定的吸光度,试验分别选用4min 和0.25mL。[b]2.4异烟酸和硫代巴比妥酸溶液用量的影响[/b]试验表明,异烟酸(0.20mol/L)和硫代巴比妥酸(0.15mol/L)溶液用量均在0.75~1.25mL体系有最大稳定的吸光度,试验均选用1.0mL。[b]2.5异烟酸和硫代巴比妥酸溶液混合加入试验[/b]试验表明,异烟酸和硫代巴比妥酸分别以0.10mol/L和0.075mol/L的浓度配成混合溶液一次加入2.0mL,可使体系吸光度提高20%以上,且提高了工作效率。[b]2.6 CTMAB溶液的影响及用量[/b]试验表明,适量的CTMAB可使SCN[sup]-[/sup]-异烟酸-硫代巴比妥酸显色体系的吸光度提高30%以上、体系的λ[sub]max[/sub]从643 nm红移至648nm,证明形成了新的物质。0.20mol/L的CTMAB溶液用量在0.20~0.30 mL范围内体系有最大且稳定的吸光度,实验选用0.25mL。[b]2.7呈色稳定性[/b]试验表明,SCN[sup]-[/sup]与异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系的吸光度在28-30min可达最大值且至少可稳定10min。[b]2.8共存物质的影响[/b]根据本法显色机理,CN[sup]-[/sup]因与SCN[sup]-[/sup]一样,可与异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB体系发生相同显色反应而产生正干扰,但正常尿液中CN[sup]-[/sup]的含量甚微,其影响可忽略。但考虑到尿液的成分较复杂,其中含量较大的物质(主要有尿素、氯化钠、硫酸盐、磷酸氢盐、肌酐和氯化铵等)可能因基体效应对体系的显色反应产生影响,这在前述2.2结果中得到印证。为考察基体效应对体系显色反应的影响,按照尿液正常成分[sup][/sup]配制成含尿素(20g/L)、Cl[sup]-[/sup](13g/L)、Na[sup]+[/sup](9g/L),HPO[sub]4[/sub][sup]2-[/sup]、SO[sub]4[/sub][sup]2-[/sup](2.0g/L)、肌酐(1.4g/L)、NH[sub]4[/sub][sup]+[/sup](0.93 g/L)的尿液对照液, 取0.20-0.40 mL尿液对照液加入2.0μg SCN[sup]-[/sup]测定吸光度,结果表明,至少二倍于尿样中的上述成分对2.0μg SCN[sup]-[/sup]的测定结果基本无影响(吸光度误差在±5%范围内),可见方法的选择性良好。[b]2.9标准曲线[/b]本法SCN[sup]-[/sup]含量在0~6.0μg/5.0ml范围内符合比耳定律(标准色阶见图2),标准曲线的回归方程及由曲线斜率法求得的ε为:A=0.1484C[sub](SCN-,[/sub][sub]μ[/sub][sub]g[/sub][sub])[/sub]-0.0029,r=0.9997,ε=4.30×10[sup]4[/sup]L· mol[sup]-1[/sup]· cm[sup]-1[/sup]本法最低检出量为0.2μg、当取样量为0.20mL时,方法最低检出浓度为1.0mg/L。[align=center][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161057344493_9830_3237657_3.jpg!w690x517.jpg[/img][/align][align=center]图2 0~6.0μg SCN[sup]-[/sup]/5.0ml的标准色阶[/align][b]2.10精密度实验[/b]对0.20、0.50、2.00和4.00μg SCN[sup]-[/sup]标准液平行测定5次,测定结果见表1,从表1可见,四水平测定结果的相对标准偏差(RSD)分别为4.54%、3.15%、2.46%和1.66%,表明方法的重复性良好。[align=center][b]表1 重复性试验结果[/b][/align] [table=455][tr][td] [align=center]SCN[sup]-[/sup][/align] [/td][td] [align=left] 测定值/[/align] [/td][td] [align=left]平均值/[/align] [/td][td] [align=left] RSD/[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center](μg )[/align] [/td][td] [align=left] (A)[/align] [/td][td] [align=left](A)[/align] [/td][td] [align=left] %[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.20 [/align] [/td][td] [align=left]0.025,0.026,0.027,0.029,0.027[/align] [/td][td] [align=center]0.027[/align] [/td][td] [align=center]4.54[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.50 [/align] [/td][td] [align=left]0.068,0.070,0.071,0.072,0.074[/align] [/td][td] [align=center]0.071[/align] [/td][td] [align=center]3.15[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2.00 [/align] [/td][td] [align=left]0.292,0.308,0.289,0.299,0.297[/align] [/td][td] [align=center]0.297[/align] [/td][td] [align=center]2.46[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4.00 [/align] [/td][td] [align=left]0.577,0.589,0.592,0.585,0.602[/align] [/td][td] [align=center]0.589[/align] [/td][td] [align=center]1.56[/align] [/td][/tr][/table][b]2.11尿样分析结果[/b]取6份尿样按试验方法1.2操作测定SCN[sup]-[/sup]含量,同时用吡啶-巴比妥酸分光光度法[sup] [/sup]作对照分析,并进行加标回收试验,本法结果与行业推荐标准方法相吻合,加标回收率在96.0%~102.5%,见表2。[align=center][b]表2 尿样分析结果[/b][/align] [table=523][tr][td=1,3] [align=left]样品编号[/align] [/td][td=4,1] [align=center]本法结果[/align] [/td][td=1,3] [align=center]标准方法结果/[/align] [align=center]mg/L[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left]结果均值/[/align] [/td][td] [align=left]加入量/[/align] [/td][td] [align=left]回收率/[/align] [/td][td] [align=center] RSD/[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]mg/L[/align] [/td][td] [align=center]μg[/align] [/td][td] [align=center]%[/align] [/td][td] [align=center] % (n=5) [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]12.8 [/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]102.5 [/align] [/td][td] [align=center]1.99[/align] [/td][td] [align=center]12.5[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]6.9 [/align] [/td][td] [align=center]5.00[/align] [/td][td] [align=center]100.8 [/align] [/td][td] [align=center]2.29[/align] [/td][td] [align=center]6.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]7.3 [/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]100.5 [/align] [/td][td] [align=center]2.17 [/align] [/td][td] [align=center]7.4 [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]15.2 [/align] [/td][td] [align=center]0.50[/align] [/td][td] [align=center]96.0 [/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]15.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]8.9 [/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]4.6 [/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]/[/align] [/td][td] [align=center]4.4[/align] [/td][/tr][/table][align=center][b] [/b][/align][b]参考文献 [/b]1 中华人民共和国卫生部.GBZ209-2008职业性急性氰化物中毒诊断标准[s].北京:人民卫生出版社,2008[/s][align=left]2[color=#333333]邵国建,郭和光,余娟.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定尿中硫氰酸盐含量研究[/color][color=#333333],浙江预防医学,2011,23(4):95-96[/color][/align][align=left][url=http://www.istic.ac.cn/suoguan/searchList.htm?indexname=101&text=%E9%92%9F%E8%89%AF%E5%BA%B7&option=101][color=windowtext]3[/color]钟良康[/url],方波.超短柱顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定尿中硫氰酸盐[color=#333333],[/color][url=http://www.istic.ac.cn/suoguan/searchList.htm?indexname=101&text=%E4%B8%AD%E5%9B%BD%E5%8D%AB%E7%94%9F%E6%A3%80%E9%AA%8C%E6%9D%82%E5%BF%97&option=110]中国卫生检验杂志[/url],2005,15(5):568,628[/align][align=left]4刘晓宇,云自厚.衍生[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定人尿和唾液中微量硫氰酸根,环境与健康杂志,1994,11(3):130-131[/align]5 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