却普曼琼脂

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    [align=center][font='times new roman'][size=24px]2021.0[/size][/font][font='times new roman'][size=24px]7[/size][/font][font='times new roman'][size=24px].[/size][/font][font='times new roman'][size=24px]29[/size][/font][/align][align=center][/align][align=center][font='黑体'][size=20px]琼脂[/size][/font][/align][align=center][font='times new roman']陈珺宁[/font][/align][align=center][font='times new roman'](厦门大学化学化工学院)[/font][/align][font='times new roman']摘要:[/font][font='times new roman']琼脂是一种从某些海藻萃取的亲水胶体,在人们日常生产生活的各个领域中有广泛的应用。琼脂可以改善食品的质构,提升食品的品质,并且没有任何毒性,成为一种重要的食品添加剂,在食品工业中可以作为增稠剂、凝固剂、[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E6%82%AC%E6%B5%AE%E5%89%82][font='times new roman']悬浮剂[/font][/url][font='times new roman']、[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B9%B3%E5%8C%96%E5%89%82][font='times new roman']乳化剂[/font][/url][font='times new roman']、保鲜剂和稳定剂等,被广泛应用。本文将对琼脂的理化性质、提取工艺与深加工、限量、标准、检测、应用等进行逐一介绍,有助于对该食品添加剂的了解。[/font][font='times new roman']关键词:[/font][font='times new roman']食品添加剂,琼脂,性质,提取,限量,[/font][font='times new roman']标准,检测,应用[/font][font='times new roman'][size=18px]0 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]引言[/size][/font][font='times new roman']琼脂([/font][font='times new roman']agar[/font][font='times new roman']),又称琼胶、洋菜、洋粉或冻粉等,根据中华人民共和国药典记载,琼脂系自石花莱[/font][font='times new roman']Gelidium amansii Lamx[/font][font='times new roman']或其他数种红藻类植物中浸出并经脱水干燥的粘[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url];按照美国药典定义,琼脂是一种从[/font][font='times new roman']Rhodophyceae[/font][font='times new roman']类的某些海藻萃取的亲水胶体。琼脂由琼脂糖和琼脂胶组成,是一种由半乳糖和半乳糖衍生物构成的长链形多糖。其中,半乳糖残基上不含硫酸基、甲氧基、丙酮酸基等基团,可发生凝胶化的长链中性多糖是琼脂糖;半乳糖残基上含有这些基团,不发生凝胶化的长链酸性多糖是琼脂胶[/font][font='times new roman']。[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman'][size=13px][1[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]、[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]2][/size][/font][font='times new roman'][size=18px]1 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]理化性质[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1.1 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]溶解性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1~3][/size][/font][font='times new roman']琼脂在水中的溶解度与温度呈一定的正相关。常温下,高纯度琼脂不溶于水、无机溶剂和有机溶剂,只微溶于乙醇胺和甲酰胺;加热条件下,琼脂可溶于水形成溶液。在[/font][font='times new roman']95~100℃[/font][font='times new roman']并间歇式搅拌条件下,或在[/font][font='times new roman']100~120℃[/font][font='times new roman']高压釜中,易制取[/font][font='times new roman']0~5% [/font][font='times new roman']琼脂溶液和用于铸模的[/font][font='times new roman']8~14% [/font][font='times new roman']琼脂溶液。琼脂也可在沸腾的低浓度乙醇([/font][font='times new roman']30~50%[/font][font='times new roman'])溶液中溶解。其他研究发现,琼脂可以溶解于多种溶剂。常温下,干琼脂可以吸水溶胀,其吸水率达[/font][font='times new roman']20[/font][font='times new roman']倍;加热至[/font][font='times new roman']95℃[/font][font='times new roman']可溶于水,极易分散形成中性溶胶,其中琼脂糖含量比例越大,凝胶强度越高。[/font][font='times new roman'][size=16px]1.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]黏度[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1~3][/size][/font][font='times new roman']琼脂凝固能力强,黏度较低,其中石花莱琼脂具有极强凝固能力、低黏度,工业琼脂因在提取过程中受化学试剂破坏具有较低的黏度。琼脂水溶液(溶胶)的黏度受原料的种类和质量,提取和加工条件,琼脂浓度、温度、加入电解质种类等测量条件影响而不同。当[/font][font='times new roman']pH = 4.5~9[/font][font='times new roman']时[/font][font='times new roman'],黏度相对稳定;当[/font][font='times new roman']pH = 6.0~8.0[/font][font='times new roman']时,黏度受老化或离子强度影响有较小变化。开始凝胶化时,在温度一定的条件下,黏度随凝胶现象持续时间的延长而增大,最终形成凝胶。此外,琼脂溶液在高温、电解质、无机酸或酸性盐类等处理后,黏度明显下降。[/font][font='times new roman'][size=16px]1.3 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]絮凝性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1][/size][/font][font='times new roman']琼脂溶液中加入[/font][font='times new roman']10[/font][font='times new roman']倍体积乙醇、[/font][font='times new roman']2-[/font][font='times new roman']丙醇或丙酮,可以定量从其水溶液中絮凝析出;也可以用饱和硫酸钙、硫酸铵或硫酸镁溶液,使琼脂溶液发生盐析。常温下,絮凝析出的琼脂能溶于水或其他溶剂,电解质浓度越大、絮凝温度越高越难溶解,但除非在体系中加入水,否则琼脂不会[/font][font='times new roman']发生凝胶化形成凝胶。[/font][font='times new roman'][size=16px]1.4 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]凝胶性与滞后性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1~3][/size][/font][font='times new roman']琼脂具有凝胶性,即使琼脂溶液浓度低至[/font][font='times new roman']0.004%[/font][font='times new roman'],常温下仍能形成凝胶,不需要任何助凝剂。琼脂凝胶有许多物理化学特性:具有热可逆性;其熔化温度受琼脂凝胶浓度和平均分子量影响;凝胶强度受原料种类、化学环境(如浓度、离子强度及[/font][font='times new roman']pH[/font][font='times new roman']等)和提取方法等影响;具有优良的相容性,可与大多数多糖类树胶或蛋白质溶液互溶;放置过程中发生轻微且缓慢的老化。值得注意的是,在多糖类树胶中,只有琼脂的凝胶化温度低于其熔化温度。琼脂溶胶的凝固点在[/font][font='times new roman']32~43℃[/font][font='times new roman']之间,琼脂凝胶的熔点在[/font][font='times new roman']7[/font][font='times new roman']5~90℃[/font][font='times new roman']之间,熔点远高于凝固点被称为[/font][font='times new roman']“[/font][font='times new roman']滞后现象[/font][font='times new roman']”[/font][font='times new roman']。琼脂的许多用途基于其凝胶温度的高滞后性。[/font][font='times new roman']在相同浓度下,琼脂凝胶与其他可凝胶化的物质相比强度最大,其中低浓度凝胶可以保护分散体系、防止扩散作用和改善产品质地,高强度凝胶具有优良的弹性、强度、回复力、可逆性、相对透明性和相对渗透性等特性,均有一定的应用价值和市场前景。此外,琼脂凝胶存在较硬、易脆、粗糙、透明性较差和冷冻后脱水等缺点,但是可以通过与其他材料进行改善,比如与糊精、蔗糖等复合使用可以提高凝胶的强度,与卡拉胶复合使用可以提高弹性和柔软度,与明胶复合使[/font][font='times new roman']用可以提高凝胶的强度、透明度和黏弹性。[/font][font='times new roman'][size=16px]1.5 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]非酸性降解与稳定性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [1~3][/size][/font][font='times new roman']琼脂具有优良的稳定性,常温下很难降解,但大量黏度、衍射和凝胶强度实验与研究证明,在超声波、强[/font][font='times new roman']γ[/font][font='times new roman']射线辐射,及强烈搅拌和高温长时间处理后,琼脂的分子链发生断裂,导致琼脂分子量降低,部分理化性能恶化。此外,琼脂具有很强的抗酶解能力不会在人或动[/font][font='times new roman']物体内被酶解,绝大部分随排泄物排出体外。[/font][font='times new roman'][size=18px]2 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]提取与深加工[/size][/font][font='times new roman'][size=18px][4][/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2.1 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]琼脂提取工艺[/size][/font][font='times new roman']琼脂生产自石花莱[/font][font='times new roman']Gelidium amansii Lamx[/font][font='times new roman']或其他几种红海藻,在红海藻细胞壁中以碳水化合物(多[/font][font='times new roman']糖)的形式存在。[/font][font='times new roman'][size=13px][1] [/size][/font][font='times new roman']由于琼脂需求量的增加,琼脂提取工艺日益丰富和完善。目前,高温高压法、碱法、酶法辅助提取工艺应用较为广泛。[/font][font='times new roman']2.1.1 [/font][font='times new roman']高温高压法[/font][font='times new roman']高温高压法是琼脂提取的传统方法,主要流程为原料处理[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']浸泡[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']煮胶[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']过滤[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']冷却[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']脱水[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']干燥[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']粉碎[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']包装。该提取工艺简单,琼脂分子破坏较少,提取率较高,但凝胶强度较低。高温高压法提取琼脂一般适用于硫酸基含量较低的原料,如石花莱。[/font][font='times new roman']2.1.2 [/font][font='times new roman']碱法提取工艺[/font][font='times new roman']碱法工艺常见有低温高碱、中温高碱和高温稀碱3种[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']主要流程为原料处理[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']碱处理[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']漂洗[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']酸处理[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']漂洗[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']漂白[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']漂洗[/font][font='times new roman']→ [/font][font='times new roman']煮胶[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']过滤[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']冷却[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']脱水[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']干燥[/font][font='times new roman'] → [/font][font='times new roman']粉碎[/font][font='times new roman']→[/font][font='times new roman']包装。中低温高碱法提取温度较低、生产工艺较易控制,但用碱量大、环境负担大、生产成本较高;高温稀碱法碱浓度较低,环境污染较小,但提取温度较高、生产工艺不易控制,且在高温条件下琼脂易被破坏,导致胶质流失、降低产率。目前,许多优化提取工艺条件的研究正在进行,以更好地利用碱法工艺提取琼脂。[/font][font='times new roman']2.1.3 [/font][font='times new roman']酶法辅助提取工艺[/font][font='times new roman']酶法辅助提取工艺是使用酶处理辅助碱法提取工艺,即利用纤维素酶在碱处理前或处理后作[/font][font='times new roman']用于藻体,加速破坏藻体的细胞壁,从而促进胶质溶出。酶法辅助提取工艺是对碱法提取琼脂的优化,可以提高琼脂的得率、凝胶强度,并且有效减少碱液和清洗水的用量,减轻环境负担。[/font][font='times new roman'][size=16px]2.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]琼脂深加工[/size][/font][font='times new roman']琼脂具有分子量大、溶解性差等缺点,对琼脂进行适当处理,可以扩大其应用范围。琼脂深加工主要集中在利用琼脂提取琼脂糖和通过降解琼脂制备琼胶寡糖。[/font][font='times new roman']2.2.1 [/font][font='times new roman']琼脂糖提取[/font][font='times new roman']琼脂糖是琼脂的重要组成成分,提取方法主要有碘化钠法、乙酰化法、聚乙二醇法、十[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']六烷基氯化吡啶法([/font][font='times new roman']CPC[/font][font='times new roman'])、二甲基亚砜法([/font][font='times new roman']DMSO[/font][font='times new roman'])、[/font][font='times new roman']EDTA – Na[/font][font='times new roman'][size=13px]2[/size][/font][font='times new roman']法、[/font][font='times new roman']DEAE - [/font][font='times new roman']纤维素法、硫酸铵法、磷酸钠法、尿素法等,目的都是将琼脂中的硫琼脂和琼脂糖分离,纯化琼脂糖。[/font][font='times new roman']2.2.2 [/font][font='times new roman']琼胶寡糖制备[/font][font='times new roman']琼胶寡糖一般是指[/font][font='times new roman']DP[/font][font='times new roman']([/font][font='times new roman']degree of polymerization[/font][font='times new roman'])为[/font][font='times new roman']2~10[/font][font='times new roman']的低聚糖[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']包括胶寡糖和新胶寡糖。琼胶寡糖具有重要的生理功能[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']在食品工业、医药工业、日用化工、生物工程等许多方面有广阔应用前景。[/font][font='times new roman'][size=13px][5] [/size][/font][font='times new roman']琼脂寡糖的制备方法主要有化学降解法和酶降解法,缪伏荣[/font][font='times new roman'][size=13px][5] [/size][/font][font='times new roman']和林坤城[/font][font='times new roman'][size=13px][4] [/size][/font][font='times new roman']等人对琼脂降解制备琼胶寡糖作出具体介绍。[/font][font='times new roman'][size=18px]3 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]限量[/size][/font][font='times new roman']根据食品标法查询网的查询结果[/font][font='times new roman'],未查明具体食品中琼脂的最大使用量,结果均为适量使用即可。[/font][font='times new roman'][size=18px]4 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]标准[/size][/font][font='times new roman'][size=18px][6][/size][/font][font='times new roman']根据中华人民共和国卫生部于[/font][font='times new roman']2010[/font][font='times new roman']年[/font][font='times new roman']12[/font][font='times new roman']月[/font][font='times new roman']21[/font][font='times new roman']日发布、于[/font][font='times new roman']2011[/font][font='times new roman']年[/font][font='times new roman']2[/font][font='times new roman']月[/font][font='times new roman']21[/font][font='times new roman']日实施的《食品安全国家标准[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']琼脂(琼胶)[/font][font='times new roman'] GB 1975—2010[/font][font='times new roman']》的标准,对感官要求、理化指标、产品规格等技术要求作出详细规定。[/font][font='times new roman'][size=16px]4.1 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]感官要求[/size][/font][font='times new roman']根据《食品安全国家标准[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']琼脂(琼胶)[/font][font='times new roman'] GB 1975—2010[/font][font='times new roman']》规定,琼脂具有类白色或淡黄色的色泽、呈均匀条状或粉状、无异味。[/font][font='times new roman'][size=16px]4.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]理化指标[/size][/font][font='times new roman']根据《食品安全国家标准[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']琼脂(琼胶)[/font][font='times new roman'] GB [/font][font='times new roman']1975—2010[/font][font='times new roman']》规定,琼脂中水分([/font][font='times new roman']w%[/font][font='times new roman'])[/font][font='times new roman']≤22%[/font][font='times new roman'],灰分([/font][font='times new roman']w%[/font][font='times new roman'])[/font][font='times new roman']≤5%[/font][font='times new roman'],水不溶物([/font][font='times new roman']w%[/font][font='times new roman'])[/font][font='times new roman']≤1%[/font][font='times new roman'],重金属(以[/font][font='times new roman']Pb[/font][font='times new roman']计)[/font][font='times new roman']≤20%[/font][font='times new roman'],铅([/font][font='times new roman']Pb[/font][font='times new roman'])[/font][font='times new roman']≤5 mg/kg[/font][font='times new roman'],砷([/font][font='times new roman']As[/font][font='times new roman'])[/font][font='times new roman']≤3 mg/kg[/font][font='times new roman']。其中逐一理化指标的检验方法在[/font][font='times new roman']GB[/font][font='times new roman']中均有明确给出。[/font][font='times new roman'][size=16px]4.3 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]产品规格[/size][/font][font='times new roman']产品规格按凝胶强度不同划分,分为低强度、中强度、高强度、超高强度,即[/font][font='times new roman']20℃[/font][font='times new roman']下在[/font][font='times new roman']1.5%[/font][font='times new roman']琼脂溶液中,凝胶强度在[/font][font='times new roman']150~400 g/cm[/font][font='times new roman'][size=13px]3[/size][/font][font='times new roman']为低强度,在[/font][font='times new roman']401~800 g/cm[/font][font='times new roman'][size=13px]3[/size][/font][font='times new roman']为中强度,在[/font][font='times new roman']801~1200 g/cm[/font][font='times new roman'][size=13px]3[/size][/font][font='times new roman']为高强度,[/font][font='times new roman']1200 g/cm[/font][font='times new roman'][size=13px]3[/size][/font][font='times new roman']为超高强度。[/font][font='times new roman'][size=18px]5 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]检测[/size][/font][font='times new roman']《食品安全国家标准[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']琼脂(琼胶)[/font][font='times new roman'] GB 1975—2010[/font][font='times new roman']》中规定了琼脂的鉴别试验方法和多种理化指标及凝胶强度的测定方法,本文中简述规定中提到的鉴别试验、淀粉试验、水不溶物以及凝胶强度测定的实验方法[/font][font='times new roman'][size=13px][6] [/size][/font][font='times new roman'],其余理化指标的检测方法在[/font][font='times new roman']GB[/font][font='times new roman']中均有明确给出。[/font][font='times new roman'][size=16px]5.1 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]鉴别试验[/size][/font][font='times new roman']取试样[/font][font='times new roman']1g[/font][font='times new roman'],加水[/font][font='times new roman']65mL[/font][font='times new roman'],煮沸[/font][font='times new roman']10min[/font][font='times new roman'],不断搅拌,用热水补足水分,放冷至[/font][font='times new roman']32℃[/font][font='times new roman']~[/font][font='times new roman']39℃[/font][font='times new roman']即凝结成半透明有弹性的凝胶状物,再加热至[/font][font='times new roman']85℃[/font][font='times new roman']开始熔化;再取适量条状试样的碎片,浸入[/font][font='times new roman']0.01mol/L[/font][font='times new roman']碘溶液中数分钟,染成棕黑色,取出后加水浸泡后[/font][font='times new roman']渐变紫色。[/font][font='times new roman'][size=16px]5.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]淀粉试验[/size][/font][font='times new roman']取[/font][font='times new roman']0.5g[/font][font='times new roman']试样,加水[/font][font='times new roman']100mL[/font][font='times new roman'],煮沸溶解后放冷,加[/font][font='times new roman']2[/font][font='times new roman']滴[/font][font='times new roman']0.05mol/L[/font][font='times new roman']碘溶液,不得显蓝色。[/font][font='times new roman'][size=16px]5.3 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]水不溶物的测定[/size][/font][font='times new roman']称取试样约[/font][font='times new roman'] 1.5g[/font][font='times new roman'](称准至[/font][font='times new roman'] 0.001g[/font][font='times new roman'])于[/font][font='times new roman'] 500mL [/font][font='times new roman']烧杯中,加水至[/font][font='times new roman'] 200mL[/font][font='times new roman'],盖上表面皿,加热煮沸溶解(加热时注意搅动)。趁热用已干燥恒重(前后两次质量之差不大于[/font][font='times new roman'] 0.001g [/font][font='times new roman']为恒重,冷却操作时需严格保持冷却时间的统一)的砂芯坩埚减压过滤,并用热水充分洗涤烧杯和砂芯坩埚,然后将砂芯坩埚于[/font][font='times new roman']105℃±2℃[/font][font='times new roman']电热干燥箱内烘至恒重。[/font][font='times new roman'][size=16px]5.4 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]凝胶强度的测定[/size][/font][font='times new roman']5[/font][font='times new roman'].4.1 [/font][font='times new roman']凝胶强度测定的原理[/font][font='times new roman']将试样制成一定浓度和体积的凝胶,用凝胶强度仪测定凝胶在[/font][font='times new roman']15s[/font][font='times new roman']~[/font][font='times new roman']20s[/font][font='times new roman']内的抗破砝码质量,根据温度换算系数,计算样品凝胶强度。[/font][font='times new roman']5.4.2 [/font][font='times new roman']凝胶强度的测定方法[/font][font='times new roman']制备琼脂凝胶试样,将其放在凝胶强度测定仪的试样座中心位置上,按凝胶强度测定仪说明书进行操作,移动手柄使砝码添加装置杆下端与凝胶表面接触,加大力度使凝胶的表面发生破裂(端点进入凝胶约[/font][font='times new roman']4mm[/font][font='times new roman']以上),记录此时凝胶强度值,同时,测量凝胶的温度。[/font][font='times new roman'][size=18px]6 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]应用[/size][/font][font='times new roman']琼脂因其独特的物理化学性质,在食品、医药、微生物学、实验室应用等许多方面具有广泛的应用。[/font][font='times new roman'][size=16px]6.1 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]食品[/size][/font][font='times new roman']琼脂具有凝固性和稳定性,在食品工业中可以作为增稠剂、凝固剂、[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E6%82%AC%E6%B5%AE%E5%89%82][font='times new roman']悬浮剂[/font][/url][font='times new roman']、[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B9%B3%E5%8C%96%E5%89%82][font='times new roman']乳化剂[/font][/url][font='times new roman']、保鲜剂和稳定剂等,被广泛用于制造各种糖果、果冻、饮料、冷饮、焙烤制品、速食食品和保健食品、禽类和肉类食品、肉制品、酿造行业等等。[/font][font='times new roman']6.1.1 [/font][font='times new roman']糖果[/font][font='times new roman']在糖果生产中,琼脂作为胶凝剂,主要用于制造软糖。[/font][font='times new roman'][size=13px][2] [/size][/font][font='times new roman']琼脂凝胶软糖是大众的产品,深受广大消费者的青睐,如无花果等水果琼脂软糖或果汁软糖,价廉物美、销量可观。[/font][font='times new roman'][size=13px][1][/size][/font][font='times new roman']琼脂主要依靠其凝胶特点制作软糖,具有含水量高、透明、柔软、有弹性、货架期长的特点。[/font][font='times new roman'][size=13px][3] [/size][/font][font='times new roman']根据琼脂的凝胶能力[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']软糖中的琼脂用量一般在[/font][font='times new roman']1[/font][font='times new roman']%[/font][font='times new roman']~2.5[/font][font='times new roman']%,碳水化合物以蔗糖为主,[/font][font='times new roman']淀粉糖浆为辅,其比例约为[/font][font='times new roman']3[/font][font='宋体']∶[/font][font='times new roman']2[/font][font='times new roman']。用琼脂制造的软糖的透明度、品质及口感均优于其它软糖。琼脂虽然作为传统的凝胶物质在糖果制作中长久应用,但实践表明其口感特性比较单一。近年来也常添加明胶、变性淀粉、果汁[/font][font='times new roman']/[/font][font='times new roman']果泥或瓜果等,有助于糖果配合物料组成的多样性,有利于风味与口感的改进。[/font][font='times new roman'][size=13px][2[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]、[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]7][/size][/font][font='times new roman']6.1.2 [/font][font='times new roman']果冻[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']在果冻制造过程中添加琼脂,可为稳定剂和胶凝剂,使颗粒悬浮均匀、不沉淀、不分层。根据琼脂的胶凝能力,一般用量为[/font][font='times new roman'] 0.15[/font][font='times new roman']%[/font][font='times new roman']~0.3[/font][font='times new roman']%。[/font][font='times new roman'][size=13px][2][/size][/font][font='times new roman']6.1.3 [/font][font='times new roman']饮料[/font][font='times new roman']琼脂用在饮料类产品中可作为助悬剂,使饮料中固型物悬浮均匀、不下沉。其悬浮时间及保质期长,是其它助悬剂无法代替的,产品透明度、流动性会更好、口感爽滑无异味。在果粒饮料中表现出优异的悬浮效果,使用浓度为[/font][font='times new roman']0.001[/font][font='times new roman']%[/font][font='times new roman']~0.005[/font][font='times new roman']%即可使果粒悬浮均匀。[/font][font='times new roman'][size=13px][2] [/size][/font][font='times new roman']6.1.4 [/font][font='times new roman']冷饮[/font][font='times new roman']琼脂用于冷饮食品,如冰棒、冰淇淋等各种冷冻制品,可减少冰晶,提高抗热融性,使产品更加爽口。在冰淇淋生产中,琼脂可改善冰淇淋的组织状态,提高冰淇淋的黏度和膨胀率,防止冰晶析出,使制品组织细腻轻滑,使用量为[/font][font='times new roman']0.3[/font][font='times new roman']%左右。[/font][font='times new roman'][size=13px][2] [/size][/font][font='times new roman']琼脂与刺槐豆胶、[/font][font='times new roman']明胶相配合,在冷饮食品的质地和香味稳定性方面起到极优异的作用,并能防止脱水收缩和表面结皮。作为稳定剂的最佳浓度是:琼脂[/font][font='times new roman']0.12[/font][font='times new roman']%、刺槐豆胶[/font][font='times new roman']0.07[/font][font='times new roman']%、明胶[/font][font='times new roman']0.20[/font][font='times new roman']%。[/font][font='times new roman'][size=13px] [1][/size][/font][font='times new roman']6.1.5 [/font][font='times new roman']焙烤制品[/font][font='times new roman']琼脂可以作为一种略起粘结作用的添加剂,被广泛地用于多种焙烤食品中[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']如焙烤食品生产厂将琼脂用于曲奇饼、奶油夹心派的外壳、含果仁的果冻、馅饼或派的馅、糕饼甜心表层的酥皮、蛋白酥皮筒等。琼脂也可以作为保湿剂,也成功用于面包和糕饼甜心中防干燥。[/font][font='times new roman'][size=13px][1] [/size][/font][font='times new roman']琼脂还可以作为填充剂和膨松剂,可代替淀粉制造麦片糊、无淀粉面包和餐后点[/font][font='times new roman']心,制作为低热能食品,同时对面包和饼干也起到了保湿、保险的作用。[/font][font='times new roman'][size=13px][2] [/size][/font][font='times new roman']在上述这些类型的产品中,琼脂使用的量约在[/font][font='times new roman']0.1[/font][font='times new roman']%~[/font][font='times new roman']1[/font][font='times new roman']%的范围内。[/font][font='times new roman'][size=13px][1][/size][/font][font='times new roman']6.1.6 [/font][font='times new roman']速食食品和保健食品[/font][font='times new roman'][size=13px][1] [/size][/font][font='times new roman']琼脂素食食品和保健食品中也有重要应用,例如它可以添加用于谷类食品(如麦片)、肉食代用品(如人造肉、素肉等)和素食者食用的甜食与点心中。[/font][font='times new roman']6.1.7 [/font][font='times new roman']禽类和肉类罐头[/font][font='times new roman']在禽类和肉类罐头中,琼脂作为胶冻剂和赋形剂,其用量可以是罐头中清汤的[/font][font='times new roman']0.5[/font][font='times new roman']%~[/font][font='times new roman']2.0[/font][font='times new roman']%,以消除罐头中食品组织发生脆碎。[/font][font='times new roman']6.1.8 [/font][font='times new roman']肉制品[/font][font='times new roman']琼脂作为肉制品的辅料,具[/font][font='times new roman']有提高肉制品的品质、保护其风味等特性。[/font][font='times new roman'][size=13px][3] [/size][/font][font='times new roman']琼脂用于灌制香肠、熏制或腓制肉制品,可明显保护其胶体以防止其风味散失。烹调的火腿可浇盖含有琼脂和抗坏血酸的溶液,包装以后,琼脂处理过的肉制品比未处理的和只用抗坏血酸单独处理的肉制品更能保持原有的风味。[/font][font='times new roman'][size=13px][2][/size][/font][font='times new roman']6.1.9 [/font][font='times new roman']酿造行业[/font][font='times new roman']琼脂在酿造行业,作为啤酒、酱油和食用醋的澄清剂以加速和改善产品澄清。[/font][font='times new roman'][size=13px][2] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]6.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]医药[/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1] [/size][/font][font='times new roman']琼脂可以广泛地用作轻泻剂,在人体肠中不会被消化,在充分水化的情况下,如同纤维素一样,起到增大排泄物体积和促进肠道蠕动的作用,并且无刺激性和可以达到润肠的效果。在放射科中,琼脂常作为钡餐中硫酸钡的悬浮剂。琼脂常常在缓释胶囊药物栓塞药、外科润滑剂,以及许多乳剂类型的药物中用作为起多种功能的添加剂。在药片中,琼脂用作为赋形剂和崩解剂。[/font][font='times new roman'][size=16px]6.3 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]微生物学[/size][/font][font='times new roman']琼脂在微生物学中获得了最有价值的应用。在低浓度下,琼脂即可阻止氧进入液体介质中,可以用于在暴露于空气中的营养肉汤进行厌氧菌的培养。在液体介质中使用的琼脂浓度通常在[/font][font='times new roman']0.007[/font][font='times new roman']%~[/font][font='times new roman']0.08[/font][font='times new roman']%。[/font][font='times new roman'][size=13px][1] [/size][/font][font='times new roman']在制作微生物的培养基的过程中,可以通过添加琼脂作为凝固剂来将[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E6%B6%B2%E4%BD%93%E5%9F%B9%E5%85%BB%E5%9F%BA/8509492][font='times new roman']液体培养基[/font][/url][font='times new roman']转化为固体培养基或[/font][url=https://baike.baidu.com/item/%E5%8D%8A%E5%9B%BA%E4%BD%93%E5%9F%B9%E5%85%BB%E5%9F%BA/3410252][font='times new roman']半固体培养基[/font][/url][font='times new roman']。[/font][font='times new roman'][size=16px]6.4 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]实验室应用[/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1] [/size][/font][font='times new roman']琼脂可以提高颗粒度测量的精确度,可以对包含有固体颗粒的悬浮液的浓度进行测定,亚甲基蓝、甲苯胺蓝、硫堇和频那氰醇等染料可以通过琼脂的作用而发生可逆的聚合。蛋白质可以通过琼脂凝胶作电泳迁移,用于铁蛋白、卵清蛋白、血红蛋白和胃蛋白酶的解析。琼脂钠和琼脂铵、琼脂糖和琼脂糖钠在球蛋白电泳、免疫扩散诊断技术、凝胶过滤和分子大小排阻色谱等技术中是很有应用价值的。琼脂还能稳定胆固醇溶液。[/font][font='times new roman'][size=18px]7 [/size][/font][font='times new roman'][size=18px]总结与展望[/size][/font][font='times new roman']琼脂由琼脂糖和琼脂胶组成,是一种由半乳糖和半乳糖衍生物构成的长链形多糖,具有特殊的理化性质,并因此在食品、医药、微生物、实验室等均有广泛的应用。据不完全统计,目前没有明确规定琼脂的最大使用量,适量使用即可。食品安全国家标准对琼脂的感官要求、理化指标和产品规格等均作出详细规定,并给出了与琼脂相关的检测方法。琼脂产业的发展[/font][font='times new roman']具有重要的经济效益、社会效益和生态效益,同时还直接或间接地成为构建海洋渔业生态链和海洋渔业产业经济链不可或少的纽带。随着琼脂在食品工业的广泛应用,必将具有广阔的市场前景。[/font][font='times new roman'][size=13px][2][/size][/font][font='times new roman']参考文献:[/font][font='times new roman'][[/font][font='times new roman']1] [/font][font='times new roman']琼脂[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']明胶科学与技术[/font][font='times new roman'],2005(03):123-130.[/font][font='times new roman'][2] [/font][font='times new roman']李琴梅[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']戚勃[/font][font='times new roman'].[/font][font='times new roman']琼脂的物化特性及其在食品工业中的应用[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']中国食品添加剂[/font][font='times new roman'],2009(06):170-174.[/font][font='times new roman'][3] [/font][font='times new roman']宋雪健[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']王洪江[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']张东杰[/font][font='times new roman'].[/font][font='times new roman']琼脂在食品中的应用研究进展[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']现代农业科技[/font][font='times new roman'],2017(12):267-268+272.[/font][font='times new roman'][4] [/font][font='times new roman']林坤城[/font][font='times new roman'].[/font][font='times new roman']琼脂提取及深加工研究进展[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']福建农业科技[/font][font='times new roman'],2018(09):56-60.[/font][font='times new roman'][5] [/font][font='times new roman']缪伏荣[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']李忠荣[/font][font='times new roman'].[/font][font='times new roman']琼胶的降解及其产物的开发应用[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']现代农业科技[/font][font='times new roman'],2007(02):125+128.[/font][font='times new roman'][6] GB 1975-2010, [/font][font='times new roman']食品安全国家标准 食品添加剂 琼脂[/font][font='times new roman']([/font][font='times new roman']琼胶[/font][font='times new roman'])[s].[/s][/font][font='times new roman'][7] [/font][font='times new roman']朱肇阳[/font][font='times new roman'].[/font][font='times new roman']凝胶型糖果[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']第五部分[/font][font='times new roman']——[/font][font='times new roman']琼胶及琼胶软糖[/font][font='times new roman'][J].[/font][font='times new roman']食品工业[/font][font='times new roman'],1992(05):2-7.[/font]

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    三糖铁琼脂培养基( l )成分 蛋白胨 20g 硫酸亚铁 0.2g 牛肉浸出粉 5g 硫代硫酸钠 0.2g 乳糖 10g 002%酚磺酞指示液 12.5ml 蔗糖 10g 琼脂 12~15g 葡萄糖 1g 水 1000ml 氯化钠 5g ( 2 )制法 除乳糖、蔗糖、葡萄糖、指示液、琼脂外,取上述成分,混合,加热使溶解,调pH 值使灭菌后为7.3 士0.1 ,加入琼脂,加热溶胀后,再加入其余成分,摇匀,分装,121 ℃ 灭菌15 分钟,制成高底层(2 ~3cm ) 短斜面。( 3 )用途 用于初步鉴别肠杆菌科细菌对糖类的发酵反应和产生硫化氢试验。 方法和结果观察:取可疑菌落或斜面培养物,做高层穿刺和斜面划线接种,置35 ℃ 培养24~ 48 小时,观察结果。培养基底层变黄色为葡萄糖发酵阳性,斜面层变黄色为乳糖、蔗糖发酵阳性;底层或整个培养基呈黑色表示产生硫化氢。

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  • 液相色谱企业赛分科技上市路漫漫,难点在哪?
    很早人们就发现,太阳光通过三棱镜折射后会形成红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫,像彩虹一样,这种现象在1666年被牛顿证明白光含有七种单色光。像太阳光这种复色光经过色散系统(如棱镜)分光后,单色光按波长(或频率)大小依次排列的图案,被成为光谱。  1906年,俄国植物学家茨维特在研究植物叶的色素成分时,将植物叶子的萃取物倒入装有碳酸钙微粒的玻璃柱子上部,然后加入石油醚使其自由流下,结果使不同的色素在柱中得到分离而形成不同颜色的谱带,按光谱的命名方式,这种方法因此得名为色谱法。  以后色谱法逐渐应用于无色物质的分离,但“色谱”二字仍被人们沿用至今。  苏州赛分科技股份有限公司(下称“赛分科技”)是一家研发、生产、销售用于药物分析检测和分离纯化的液相色谱材料的企业,在2022年12月30日向上交所科创板递表。赛分科技拟发行不超过4,072.09万股普通股,募资8亿元,用于20万升/年生物医药分离纯化用辅料项目、研发中心建设项目、补充流动资金。保荐机构为中信证券,审计机构为容诚。目前已回复第二轮问询。  有媒体研读其招股书(特指赛分科技2022年12月30日提交的申报稿)后,认为赛分科技此次上市之路或有波折。为何?  一、实控人减持数年,控制权或旁落  2002年2月,36岁的学霸黄学英与妻子一起,和另一对夫妻在美国特拉华州共同成立Sepax Technologies, Inc(美国赛分),并担任董事长至今。当时黄学英任职为美国杜邦研发中心资深化学家,2005年他离开了工作五年的以科研为基础的化工巨头美国杜邦。  美国赛分主要从事分析色谱产品的研发、生产及销售,2009年同时成为Agilent Technologies Inc.(美国安捷伦科技有限公司及其关联公司)和Wyatt Technology(怀雅特技术公司)的OEM供应商。  自己的产品却贴上别人的标签,不知这是不是有违黄学英从杜邦出来自己创立公司的本意,从双方保持合作至今来看,应该是欣然接受的。  黄学英为江苏南京人,同样在2009年,他和沈建林、潘鼎在苏州创立苏州赛分科技有限公司(下称“赛分有限”),即赛分科技的前身,注册资本1,000万元,黄学英出资比例90%。2012年4月,赛分有限注册资本增至2,000万元,由三位老股东按原始出资比例认缴。  此后,到2021年9月赛分有限整体变更为股份公司前,黄学英一直在转让自己的出资额,受让方有看好公司发展的个人投资者,有员工持股平台,有黄学英的好友组建的投资平台,也有外部投资机构。  根据转让数量与转让价格,我们测算这9年间黄学英的6次有价转让大约可以套现4,400万元:  令人不解的是,表中的外部投资机构高新同华、华泰大健康一号和二号、道兴投资在受让黄学英出资额三个月后就对赛分有限进行了增资 复星惟盈更是在和黄学英签署《股权转让协议后》的两天,又和赛分有限签署了增资协议。而且这些投资机构的增资价格均高于受让黄学英出资额的价格,对复星惟盈来说,差不多同时签署的两份合同,整体估值却差了6,000万元。  据招股书,到了2019年年初的时候,黄学英直接持有赛分有限的出资比例已由设立时的90%大幅降至36.69%。报告期(2019年至2022年1-6月)内前两年赛分有限未发生股权变动,近半年赛分科技未发生股份变动。2021年却很热闹,股改前赛分有限有2次股权转让、1次增资,股改后赛分科技有2次外部机构增资、1次资本公积转增资本。  因此到了报告期末,赛分科技股东共计32名,黄学英直接持股比例已下降至25.20%。若此次IPO成功,黄学英直接持股比例会进一步被稀释至22.68%,就算加上通过员工持股平台而间接持股的5.75%,合计比例也才28.43%(见下图)。  自己本有90%的绝对控制权,却陆续将所持股份对外转让至30%都不到,不知这是不是有违黄学英回国创立企业的初衷,但从他可以套现4,400万元来看,可能是不亦乐乎的。  科创板上市审核问答第5问关于实控人认定有要求:发行人股权较为分散但存在单一股东控制比例达到30%的情形的,若无相反的证据,原则上应将该股东认定为控股股东或实际控制人。由此可知30%是一般而言认为控制权较为稳定的最低比例,如果低于这个比例,可能会存在其他股东通过收购公司股权或其他途径导致现有实控人的控制地位不稳的风险,进而对公司的发展战略和经营方针存在不利影响,甚至损害中小股东的利益。  此外,外部投资机构华泰大健康一号、高新同华、国寿疌泉和复星惟盈,入股赛分科技后均委派了董事,除复星惟盈外其他投资机构持股比例都在5%以上。因此赛分科技目前董事会的9名董事中,3名独立董事全部系由黄学英提名,6个非独立董事席位上述投资机构占据了4席,其余为董事长黄学英和员工持股平台委派的董事。  即便加上独立董事黄学英能控制的表决权不到三分之二,何况上交所2023年8月4日发布的《科创板股票上市规则(2023年8月修订)》中明确“要求独立董事履职不受上市公司及其主要股东、实际控制人等单位或者个人的影响”。  二、科创属性或不够“硬”  赛分科技招股书中关于其科创属性披露见下图,认为其自身符合相关要求:  图中的4项指标需同时符合,其中“形成主营业务收入的发明专利数量”这一项几乎是踩线达标。研发费用、收入及员工数量是否有水分我们下文再讨论,此处就先由从专利说开去,来看看赛分科技的科技实力到底如何。  1.专利少于同行  赛分科技与可比企业专利取得数量比较情况如下图:  赛分科技表示,与其同处国内医药分离纯化领域、以液相色谱材料为主营产品的上市公司仅纳微科技一家,而纳微科技(688690.SH)专利中还有光电、仪器设备等相关的专利,经过咨询业内专业人士筛选后,其色谱材料相关的专利为28项。赛分科技自身色谱材料相关专利为18项。  据了解比美国赛分成立晚五年的纳微科技未曾公布披露以不同领域分类的专利数量,先不论赛分科技咨询的专业人士筛选得是否准确,筛选后的纳微科技细分专利数量仍然比赛分科技的数量高。  2.市场占有率低  一般来说市场份额能够最直观的反映企业在市场上的地位,市场占有率越高,说明产品的竞争力越强。  赛分科技的主营产品包括分析色谱和工业纯化:分析色谱产品主要用途是将每组成分精确地分离开来并准确测定其含量,通常应用于药品的分析检测 工业纯化产品的主要用于实现目标成分的提取,侧重于对目标物的捕获以及杂质的去除,以确保最终药品的纯度。  黄学英2002年先创立美国赛分的时候,就是以色谱材料领域起家的。后被苏州的赛分科技收购,成为赛分科技境外业务的核心运营主体,自身具备采购、生产及销售模式。报告期内分析色谱产品收入占比在60%以上。  据问询回复,分析色谱柱市场主流厂商均为境外上市公司。因无相关公开数据和行业报告,尚无可获取这些主流厂商在我国的市场份额。于是赛分科技结合关于我国分析色谱市场规模预测的相关行业研究,自己测算出在分析色谱市场其2022年国内市场占有率为5.68%。  这个比例是不高的,至少与2021年相比还有所下降。据招股书,2021年中国色谱柱市场规模达到12.5亿元,以赛分科技2021年分析色谱柱收入0.81亿元测算,其市场份额为6.48%。  其实从网上可检索到很多专业机构对我国色谱柱行业的研究报告,在赛分科技2023年6月披露问询回复之前,某家咨询机构已推出《2023-2029年中国色谱柱行业发展战略规划及市场规模预测报告》,并被多家主流媒体推荐,据说其核心数据已更新至2022年12月底。以下为该报告对外展示的部分内容截图:  该报告提到色谱柱行业重点企业的目录和内容都没有看到赛分科技的身影,我们不禁想套用一下国内当红带货主播近日引发人们热议的句式:在色谱柱领域发展二十余年,市场份额仍不理想、没被专业机构视作重点企业,有的时候要找找自己的原因,有没有认真研发提升产品竞争力?  工业纯化领域方面就更不用说了,赛分科技自己也说前期聚焦于分析色谱业务,工业纯化业务仍处于起步阶段,自2020年起才开始积极布局。该领域同样被国外主流厂商占据主导地位,2021年五大国际主流厂商占据了约54%-67%的全球市场份额。赛分科技自己测算的其2022年色谱介质市场的国内占有率为0.98%,可以说是很低了。  3.产品优势是否“优”了个寂寞?  赛分科技在经营规模远低于可比企业、市场份额也较低的情况下,仍然认为其核心产品的关键性能指标总体持平甚至个别指标优于Cytiva(美国思拓凡公司)、Tosoh(日本东曹株式会社,股票代码4042.T)等全球主流厂商同类产品比如赛分科技报告期内收入占比最高的产品体积排阻色谱柱,赛分科技选取分析色谱领域主流厂商Tosoh在全球最大的医药综合服务平台之一VWR上销量排名第一的产品相比较。对比结果显示赛分科技的体积排阻色谱柱粒径更小、可耐受pH范围更广、耐高温性能更佳、能分离的蛋白质分子量范围更广、耐压性更高、可耐受的盐浓度范围更广。  六个“更”字显得方方面面都比国外最牛的产品要好,可是赛分科技的体积排阻色谱柱在2019年至2022年的收入占比分别为39.32%、37.24%、30%、27.84%,在2019年至2021年的毛利占比分别为42.16%、39.74%、31.97%,均呈下降趋势。  按理说,既然是如此好的产品,是赛分科技成立后首先推出的产品,也是由2006年就加入美国赛分的研发部总监Mathew George博士主导研发的产品,不是应该继续往前推,去和国外产品抢市场吗?怎么就慢慢退居二线了呢?  赛分科技在报告期内重点开拓市场的是工业纯化业务,其核心产品亲和层析填料收入规模及比重不断增加,2022年收入占比23.72%,在赛分科技所有产品中排名第二,仅次于体积排阻色谱柱。  对于该产品赛分科技选取了Cytiva、纳微科技及经销商Thermo Fisher(股票代码TMO.N)的相关产品进行比较。一共7个指标,有4个指标基本相同或无显著差异,有2个指标赛分科技与两个可比企业无显著差异,还剩一个指标不置可否,只说和其他企业存在区别。  这样看来,赛分科技主推的亲和层析填料貌似并没有独自优于主流厂商的地方。如果没有显著的技术优势,国外大佬先不谈,仅仅是国内的纳微科技可能就会让赛分科技望尘莫及。赛分科技坦言,纳微科技由于进军该领域较早,已先于自己完成对部分客户的生产阶段替换。下游企业商业化生产阶段如果替换填料供应商,涉及的工作主要依次包括小试、中试、PPQ、药监局审批等,总替换周期通常需要18个月以上。这意味着赛分科技想再次替换纳微科技,似乎没那么容易。  总而言之,赛分科技的科创属性从定量和定性两方面都表现得差强人意。赛分科技表示,在分析色谱领域将“凭借先进的技术水平、优异的产品性能及优质的客户资源,预计未来将进一步推动国产化率的提升”,在工业纯化领域将“在部分医药项目中实现供应商替换,并用于大规模商业化生产,预计未来将逐步打破由国外巨头和进口产品主导的竞争格局,进一步推动国产化率的提升”。然而,科创属性不是靠口号喊出来的,也不是用饼画出来的。  三、经销疑云  赛分科技报告期内经销收入占比分别为38.99%、29.14%、29.63%和21.45%,据招股书其境内销售采用直销为主,经销为辅的业务模式 境外由于国外客户数量分布广泛,采用直销和经销相结合的业务模式,境外经销商客户Thermo Fisher在报告期内一直位居前五大客户。  1.股东“送”来的“一次性”经销商?  值得注意的是,赛分科技之前“素未谋面”的千络供应链(上海)有限公司成为2021年第二大客户、第一大经销客户,也从而将当年经销模式下新增客户收入占比整体拉高至34.05%。  千络供应链分别于2021年7月、9月向赛分科技支付预付款,合计1,491万元(含税),采购色谱填料1,500L(工业纯化业务)。赛分科技当期确认收入1,319.47万元,实现营业利润1,149.65万元。  上述交易之后,千络供应链未再次采购,而且据审核问询,2021年年末该批填料千络供应链并未对外销售,2022年末未销库存数量还有700L,之后的销售情况千络供应商拒绝提供。  对这诸多不合常理之处,赛分科技的解释长达19页,涉及当事人也较多:什么这批填料的终端客户为北京生物,来自其疫苗生产项目的需求 该疫苗项目的研发工作主要由国药中生研究院负责,后续转产则由北京生物承接,两者均为国药集团下属企业 北京生物通过谈判采购招标确定中标方为国药集团旗下采购平台—国药化学试剂,千络供应链系国药化学试剂的采购代理商。  我们将赛分科技解释内容的主要节点按时间顺序重新整理如下:  不得不说,表中反映的信息量有些大。2019年才成立的外商独资企业千络供应链如何成为国药化学试剂的采购代理商?未实现销售的700L填料目前的情况为何拒绝提供?国药化学试剂对接赛分科技时,为何为商业谈判而不涉及履行招投标程序?为何未公布中标结果前就开始找生产商?离职的陈志后来新增的500L填料采购是否源自北京生物相关疫苗生产项目所需填料的复购需求?  超出本文讨论内容的我们不予置评,要关注的是,国药中生基金入股赛分科技从尽调到最后签署合同,正好与这笔1,500L合同前后交易的时间差不多。如果将千络供应链的这笔交易纳入客户国药集团,赛分科技测算出2021年国药集团这家股东关联客户收入合计占当期主营业务收入的比例高达12.92%。这很难让人不觉得是客户的关联方给与的特殊照。  赛分科技表示向千络供应链销售产品的单价与向其他客户销售同类产品的单价较为接近,不存在重大差异。但其实这里比较的不应该是价格差异了,而应该比较的是销售机会,尤其是在报告期,尤其是科创属性对营业收入有要求。  2.实控人“关注”的非买断式经销商?  在遇到国药集团这样的有资源有实力的股东之前,赛分科技自己为收入也费了些心思。一边宣称经销业务是买断式经销,一边又以“提高经销商相应市场需求的能力”为由,在2020年确定了一批重点合作的经销商名单,并口头承诺给予较合同约定更为宽松的信用政策及退换货政策,但签订的协议仍然是买断式销售协议,即合同约定的信用政策与实际执行存在差异。  于是这些经销商们在2020年四季度“备货式”采购,2020年末经销商未实现销售的存货金额为343.42万元,这批存货赛分科技在2020年确认收入661.71万元。  上述存货中金额前两位的经销商是山东创祥化工科技有限公司和通化捷创科技有限公司,分别持有“备货”库存72.23万元、67.26万元,产品大类均主要为硅胶机智填料。你说巧不巧,山东创祥实控人的配偶刘立峰系赛分科技的前员工。刘立峰2016年3月入职赛分科技,担任销售工程师,2017年6月从离职后加入山东创祥。  此外,实控人黄学英对这两家经销商也格外关注。问询回复显示,“备货”相关合同履行的内部审批大多是运营长审批后销售总监审批就行,但山东创祥与通化捷创的审批流程是销售总监审批后总经理亲自审批:  其实,这种操作赛分科技肯定自己都觉得不合理、不合规。不然的话,为何协议约定的条款不敢按实际执行的情况来写?中介机构也觉得不合规,要求赛分科技与上述重点合作经销商协商后于2021年1-5月陆续收回尚未实现终端销售的商品,并作为发出商品列报。  可能中介机构认为主动整改了应该没什么问题,谁知上交所发出灵魂拷问-存货的含义,收回的存货能否按照赛分科技控制的库存商品进行管理和盘点?结果,赛分科技于2023年7月10日进行了会计差错更正,将2020年4季度经销商提前备货采购而发送至相关经销商的商品由“存货”重分类至“其他流动资产”。  赛分科技如果能将这些心思多花在研发上,可能这二十年结出的果会更大更甜。  综上所述,赛分科技科创属性或不突出,市场份额低,技术优势不显著 变相向经销商压货,股东关联客户“介绍”业务,以小见大可知内控不够规范,收入疑有水分 连创始人都多年减持所持的股份,可能难以说服潜在投资者对赛分科技保持信心 加之其持股比例已在30%边缘,日后控制权或旁落,或对企业经营发展可能有不利影响。  2023年8月,赛分科技已完成两轮问询。从所披露的信息来看,赛分上市的挑战远不止上面那些。  原材料采购量、领取量数据矛盾  报告期(2019年至2022年上半年)各期末,赛分科技的营收规模分别为7,373.07万元、9,766.97万元、15,488.71万元、7,493.60万元,净利润分别为-1,064.81万元、938.57万元、2,162.02万元、977.11万元,扣非后的归母净利润为-964.01万元、646.82万元、2,001.72万元、492.27万元。2022年上半年赛分科技的经营成果受非经常性损益影响较大,其中购买的理财产品及结构性存款获取的投资收益为利润出了一份力。  与纳微科技相比,2020年刚扭亏为盈的赛分科技在营收规模及利润方面尚有一定差距。2022年1-6月,纳微科技的半年度利润已突破亿元大关。  赛分科技生产的色谱柱和色谱填料,根据应用可划分为分析色谱和工业纯化两大领域。分析色谱材料的微球粒径通常在10微米及以下,主要用于药物的研发分析、质量控制和小量样品的制备,实现对不同组分的分离,分析色谱产品多以填装成柱的色谱柱形态存在。工业纯化色谱填料(又称“层析介质”)的微球粒径通常在10微米以上,主要在药物的临床研究阶段以及工业化生产阶段用于分离纯化,实现目标成分的提取,工业纯化类色谱产品形态多为散装层析介质,便于药企大规模纯化使用。  赛分科技生产产品所需的原材料包括基质及基质生产试剂、色谱柱柱管及配件、表面功能化用试剂等。其中,基质及基质生产试剂主要为琼脂糖、多孔硅胶、聚合物单体等。据首轮问询回复文件,2019年至2022年,赛分科技采购琼脂糖的金额分别为2.79万元、23.52万元、996.69万元、890.58万元。  赛分科技还在首轮问询回复文件里披露了琼脂糖、多孔硅胶、聚合物单体采购量、领用量和产品产量的匹配关系表,但是表格中琼脂糖仅在2021年和2022年有采购量,分别为3,051.50L、2,543.50L,另外两种原材料多孔硅胶、聚合物单体则披露了2019年至2022年的四年的采购量。为什么琼脂糖2019年和2020年有采购额,却没有披露采购数量?首轮问询回复文件中提及,赛分科技在2019年及2020年尚未规模化开展琼脂糖基质填料生产,不知是否是此因素影响。  然而,赛分科技的信披显然不够充分。赛分科技在首轮问询回复文件中分析存货中原材料的去向时,2019年期初,琼脂糖结存数量为10.52L,2019年至2022年的各期入库量分别为0L、107.00L、3,083.90L、2,828.56L,对应的入库金额分别为0万元、78.15万元、1,074.68万元、1,057.48万元。琼脂糖仅2019年没有入库量,其后三年入库数量均高于前文披露的采购数量。琼脂糖2019年至2022年的入库金额也与前文披露的采购金额不一样,除2019年的入库金额低于采购额外,其余三年的入库金额均高于采购额。  分析存货中原材料去向的表格下有一条注释,“上表金额勾稽差异系汇率波动所致”。以上数据的差异若是汇率波动导致,那为什么该表格中琼脂糖2021年和2022年的生产领用数量、研发领用数量又与之前披露琼脂糖采购量、领用量和产品产量的匹配关系时同期的生产领用量、研发领用量一致?  再来看赛分科技另一种原材料滤片的生产领用和研发领用数量情况,在首轮问询回复文件中也出现了数据打架的情况。  根据首轮问询回复文件,赛分科技在披露“色谱柱柱管采购量、领用量和产品产量的匹配关系”时,滤片2020年的生产领用量为39,747.00个,研发领用量为2,155.00个 2022年的生产领用量为44,626.00个,研发领用量为6,515.00个。但是赛分科技披露存货中滤片的使用去向时,2020年滤片的生产领用量和研发使用量分别为39,743.00个、2,155.00个,2022年的生产领用量和研发领用量分别为44,626.00个、6,495.00个。  扬州一、二期项目多处数据有变  赛分科技在工业纯化领域形成了系统完善的技术及产品体系,为满足生物制药下游分离纯化需求,于2017年12月成立全资子公司赛分科技扬州有限公司(下称“扬州赛分”),建设占地达41,405㎡的生产基地,专注色谱层析介质的生产。据招股书,扬州一期工程建设抗体、疫苗、胰岛素等药物专用介质八条生产线,年产能达24,760升,在2021年正式投产。  这次IPO,扬州赛分实施建设的募投项目“20万升/年生物医药分离纯化用辅料”也就是扬州二期工程建设项目。  从招股书披露的扬州一期工程相关信息来看,一期工程项目的全称或为“新建生物医药分离纯化用色谱介质生产基地项目”。  根据扬州市邗江区人民政府官网2019年8月公示的项目环评文件,新建生物医药分离纯化用色谱介质生产基地项目的投资总额为20,000.00万元,在扬州生物科技园征地41,405㎡并分两期来建设,其中一期新建色谱层析介质生产线5条(含1条小批量线),形成年产小分子药物专用色谱介质、胰岛素专用色谱介质、生物大分子专用介质共计21,760升 二期新建色谱层析介质生产线4条,形成年产小分子药物专用色谱介质、胰岛素专用色谱介质、生物大分子专用介质共计21,000升。其中一期土建工程包括车间1、车间2、仓库1、公用工程房、综合楼及其他公用配套工程 二期土建工程包括车间3、车间4、车间5、仓库2、产品应用中心等,另外配套环保工程在一期工程建设过程中一次性建成。  从江苏卓环环保科技有限公司(下称“江苏卓环”)2022年8月编制的项目竣工环境保护验收监测报告来看,新建生物医药分离纯化用色谱介质生产基地项目的实际投资金额缩减至10,000.00万元,在实际建设中,一期建设车间一、车间二生产小分子药物专用色谱介质、胰岛素专用色谱介质、生物大分子专用介质共计21,760L/年,生产规模未发生变化。一期工程在2020年6月开工,2021年3月竣工,于同年6月通过竣工环境保护验收。二期在车间一生产胰岛素专用色谱介质、生物大分子专用介质共计13,000L/年,放弃建设8,000L小分子生产线,而且二期土建工程(三座生产车间、一座仓库、一座产品应用中心)也未建设。二期于2021年11月开工,2022年3月竣工。建成后,项目的合计规模为34,760L/年。以上新增产能比招股书披露的扬州一期工程产能多出了10,000L/年,并且投产时间也存在分歧。  据招股书(签署日期2022年12月24日),扬州二期工程“20万升/年生物医药分离纯化用辅料”建设项目的投资总额为41,467.68万元,拟使用募集资金33,423.41万元,年新增20万升色谱介质产能,建设周期为两年。
  • 2016东曹色谱分离纯化技术交流会圆满收官!
    近日,东曹(上海)生物科技在广州和苏州两地举办了2016色谱分离分析及层析纯化技术研讨会,围绕生物医药在研发或生产中所涉及的HPLC分析及下游层析纯化技术展开讨论。来自当地的生物制药企业、科研院校等200名用户参加了研讨会。 东曹公司此次邀请到了来自日本东京大学的津本浩平教授,与与会者分享了“药物研发中蛋白质相互作用的物理生物学机理”的主题演讲。津本教授在生物分子相互作用的热力学机理、以及抗体蛋白特征性和亲和性的研究领域有着极其丰富的经验和学术成果。在报告中津本教授介绍了生物样品不同分子量大小(nm~mm级别)多聚体的测定表征方法、精氨酸在蛋白分析、折叠、增溶核纯化中的作用,同时也阐述了FcγRI受体与IgG的Fc段具有亲和力的机理。会议现场报告人:津本浩平 教授 东京大学报告题目:药物研发中蛋白质相互作用的物理生物学机理 随后,来自东曹株式会社生命科学事业部市场部的桥本佳巳先生,向用户介绍了东曹最新上市的一款新型亲和层析填料TOYOPEARL AF-rProtein L-650F。桥本先生在其报告中介绍到“Protein L具有更宽的抗体结合范围,除IgG外,还可用于纯化含有kappa k轻链的Fab,ScFv抗体片段、以及IgM,IgA,IgE等Protein A填料无法纯化的抗体样品。与市面上的其他品牌层析填料相比,这款新型的TOYOPEARL AF-rProtein L-650F具有双倍耐碱性的特点,而且相对琼脂糖基质的Protein L填料高出50%的动态载量。”随后,他分享了东曹Protein L填料在抗体纯化中的应用案例。报告人:桥本佳巳 先生 东曹生命科学事业部报告题目:用于抗体及抗体片段纯化的新款Protein L层析介质的介绍 随后,来自东曹(上海)生物科技有限公司的资深应用开发工程师和产品经理就色谱柱和填料的新应用、新技术做了精彩报告。报告人:史俊霞 东曹上海技术中心应用工程师报告题目:TSKgel色谱柱在生物制药中的最新应用报告 东曹(上海)生物科技有限公司技术中心的应用开发工程师史俊霞就不同分离模式的TSKgel色谱柱在生物制药中的应用、选择方法、色谱柱特点及优势做了详细介绍。包括在利妥昔单抗类似药、曲妥珠单抗和曲妥珠单抗-VCMMAE分析中的应用。 报告人:冯文昌 东曹上海层析填料产品经理报告题目:TOYOPEARL层析填料在生物制药中的最新应用报告 在会后的答疑环节,用户将平时分析工作中遇到的色谱柱的选择、维护等问题与东曹公司的资深专家们做了积极热烈的交流。整个会议最后在气氛活跃的抽奖活动中圆满结束!

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