聚烃氧油酰乙酯

22日，全国首例特大“地沟油”犯罪案件在宁波开庭审理，法庭未当庭宣判 庭审中，柳某等7名被告人集体翻供，律师也为他们做了无罪辩护。 　　当庭激辩 　　1.到底有没有将废弃油加工后当食用油销售? 　　——被告人：推翻此前11次供述 　　以第一被告柳某为例，他对检察院指控的事实提出了多点异议。 　　最重要的一点，他否认自己把收来的废弃油加工后当成食用油销售。 　　柳某表示，自己的博汇公司是生产饲料油的，格林公司是生产生物柴油的，两家公司都经过合法审批而成立。生产出来的油，他不知道下家买去是什么用途，是不是用于食用，而且也没有报告显示，有人食用这些油后出现问题。 　　他还认为，起诉书中对其他被告人的职务描述不符。“被抓的时候，格林公司还在试生产阶段，没有任命过什么后勤负责人、车间负责人，他们都是普通员工，鲁某做做机器调试，柳×海负责过过磅、收收运费，都是听我的吩咐做事而已。” 　　公诉人讯问柳某，为何当庭陈述和此前的11次供述大相径庭。 　　柳某说：“在看守所时压力太大，有些说得不符合实际情况。”他还提出，去年7月4日被警方抓获时，自己刚喝过不少酒，脑子不清醒，一开始说的话不能作数。 　　鲁某等其余6名被告，也同样推翻了之前的供述，均表示公司是合法经营，生产的主要是饲料油、硬脂酸等，买家买去是做什么用并不清楚，自己在公司也只是一个小角色。 　　“起诉书说我们危害人民群众生命安全，我真的不能理解……说我们明知道客户是买了我们的油当食用油，我也不能理解……”鲁某说。 　　甚至有被告人表示，可以当庭把自家的油喝下去。 　　——控方：出示多项证据指证 　　面对被告人的翻供，公诉人也出示了多项证据予以反驳。包括为柳某提供原材料的地沟油掏捞者、公司员工的证人证言，柳某等人将油销往各省粮油经销商的交易、转账记录和购销合同等。 　　掏捞者黄某等人称，因为格林公司要对油测试酸价，最后应该是用于食用油的，因为只有食用油才对酸价有要求。 　　柳某公司的会计、卸货工等则称：“我们公司对外是说做生物柴油，但从来没有闻到过柴油的味道，其实周围人都知道我们是加工地沟油当成食用油去卖的。” 　　向柳某购买油的袁某等客户则称，因为多次要求柳某去除油中的辣味，他应该知道这些油最终是用于食用的。 　　对此，柳某的回应很干脆：“那些客户说的，仅仅只是他们自己的猜测。那些员工，工作才没几天，并不清楚公司的实际运作。” 　　对袁某等人的说法，柳某觉得恰恰是证明了自己的清白。“我的油一直是有辣味的，从没去掉过，有辣味他们还买，那我当然认为他们买了不是去勾兑食用油的。” 　　2.地沟油到底是不是“有毒有害”? 　　7名被告人的律师，都为他们做了无罪辩护。 　　柳某的律师说，某些食用油销售者注意到以地沟油为原料生产的饲料油价格低，刚好格林公司有不错的设备，生产的饲料油除酸价和颜色外，其余指标均可达食用油指标。他们就向格林公司购买，并掺到食用油中销售出去。 　　“格林公司及柳某主观上并不知情，等柳某知道了也是为时已晚、难以控制，无法对已流入市场的勾兑油负责。” 　　律师还提出，控方以生产、销售有毒、有害食品罪起诉柳某，但目前我国法律尚未确定地沟油属于有毒、有害食品。 　　此案中，证明柳某生产的油“有毒有害”的，是北京市食品安全监控中心出具的一份《关于浙江省宁海县公安局送检油脂样本鉴定意见》和浙江省疾病预防控制中心出具的六份检测报告，检出致癌物多环芳烃类物质及毒素苯并芘稍微超标等。 　　“多环芳烃类物质广泛存在于橡胶、塑胶、润滑油等产品中，不足为奇。说‘致癌物’或许耸人听闻，但其实无处不在，不等同于有毒有害或伪劣产品的存在，否则，那么多烟草厂岂不是都在制造有毒有害产品，都要被刑事追诉? 　　“苯并芘稍微超标，同样不能认定为法律意义上的‘有毒有害’。烧烤食品包含黄曲霉毒素，长期食用可致癌。普通豆子直接压榨出来的油，也含有黄曲霉毒素。难道这样就能认为烧烤店、榨油厂都在生产销售有毒有害产品?” 　　此外，律师对鉴定机构的资质、检测程序方面也提出了多点质疑。 　　格林公司驾驶员、被告人王某的律师则表示，控方认为柳某之外的其余被告人都从入职当天就明知柳某在犯罪，而帮助其继续犯罪，并从入职日就计算犯罪金额的做法不合情理。“这难道要求员工入职时，要马上搞清楚单位是不是在犯罪，别一不小心就成了共同犯罪?” 　　3.柳某举报多家地沟油企业有重大立功表现? 　　虽然做无罪辩护，但柳某的律师同时也表示，即便柳某构成犯罪，他也有重大立功表现，应被从宽处理。 　　在侦查阶段，柳某举报了山东临沂、菏泽等地多家大规模制售地沟油的企业，根据他的线索，当地警方进行立案侦查，平阴县公安局在当地侦破了7家地沟油生产企业，抓获犯罪嫌疑人30多人，部分案件已进入起诉阶段。 　　在庭上，法官曾问及柳某是如何得知这些情况的。柳某表示是“听说的”，但强调“我跟他们不一样”。 　　律师提出，“地沟油”制售在山东平阴县等地早已是普遍现象，当地民众对此见怪不怪，政府监管的缺失，基于促进区域经济考虑下的长期默认，变相纵容了这种现象，不能仅仅由个别人为此买单。 　　由于本案案情复杂，案卷有32本之多，经过两天的庭审，法庭未当庭宣判。 　　“我们几个男人都被抓了女人和小孩怎么办” 　　庭外故事：这曾是一个感情深厚的家族 　　这次开庭，7名被告人的多个家属从山东赶到宁海听庭，法院门口停着几辆鲁A牌照的面包车。两天的庭审中，每天都有20多个家属听庭一整天。被告人被带上庭、带下庭的一刻，都会抓紧时间望一望旁听席。 　　庭上，公诉人曾宣读被告人鲁某在侦查阶段所写的一份自白书，让人感觉到这个家族之间的感情。鲁某是柳某的姐夫，对油脂生产很内行，曾是一家企业的小负责人，柳某成立公司后，他辞去稳定职位帮助柳某创业。 　　“我在格林公司负责项目建设，一开始，我对公司加工地沟油当食用油卖并不清楚，听老板(指柳某)说起才知道，因为加工生物柴油效果不理想，改成加工地沟油，但对外他没有正式提过。他跟我说，因为地沟油里有辣味，让我找去辣味的方法，不过试了很久都没能找到。不过我自己也尝过一下，感觉应该没有危害。 　　“被抓后，我开始不想认罪，主要是因为思想顾虑比较大。一是我的父母年逾古稀，孩子还在读高二，老婆身体又不好，家里还要靠我。二是格林公司的建设我付出了巨大的精力，如果格林倒了，我将万念俱灰。三是现在我们家族里的男人都被抓了，只剩女人和小孩，如果我们最后都坐牢了，他们以后怎么生活?四是我觉得自己是跟厂里的机器打交道，没有直接参与销售，就不算犯罪，是侥幸心理在作怪……” 　　柳某在庭上的表现，似乎也在极力为其他几个亲戚脱罪。 　　他多次提到，同样作为被告人的姐夫、哥哥等人，并不是格林公司的负责人，很多事情他们并不知情。“我才是公司的实际负责人，都是我在指挥他们做事。” 　　侦破这起地沟油案的宁海民警洪聚峰曾经评价柳某：“他谈及地沟油问题头头是道，头脑可以，可惜脑筋用错了地方。” 　　柳某在庭上的表现似乎印证了这一点，陈述意见时，他表述清晰、条理清楚，堪比半个律师，甚至会挑别人的刺。 　　有个细节，控方在讯问他的举报行为时，有个公诉人无意中脱口而出，“你举报了也是制售地沟油的企业……”柳某马上提出：“不是‘也是’，是‘是’”。

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煤基费托合成润滑油基础油中芳烃含量的测定盖青青，朱加清，艾军，赵帅，申巧玲，刘聪云（北京低碳清洁能源研究所，北京，102209）费托合成是煤间接液化过程中的关键技术，是以合成气（CO+H2）为原料，在催化剂上转化生成液体烃类燃料和其他化学品的工艺过程[1]。与传统石油基产品相比，费托合成油（蜡）产品具有硫、氮和芳烃含量低，链烷烃含量高的特性，满足清洁油品的环保要求，是生产优质高端润滑油基础油的原料[2]。费托合成蜡生产的润滑油基础油产品黏度指数高，蒸发损失低，可作为超高黏度指数的润滑油基础油应用于各类发动机油、齿轮油、液压油、压缩机油、润滑脂等。与目前市场上主要润滑油基础油产品 I、II 类油相比，该类产品具有更好的黏温特性，在节能减排、延长机械使用寿命等方面可发挥更大作用。费托合成润滑油基础油以链烷烃为主，芳烃含量低，现有的方法标准NB/SH/T 0966和GB/T 11081均是以紫外分光度法测定芳烃含量，由于液体样品分子间的相互作用，以及多普勒变宽和压力变宽等效应，使液体样品的光谱精细结构变得模糊甚至消失，该方法测定芳烃含量的方法误差大。全二维气相色谱技术（comprehensive two-dimensional gas chromatography，GC×GC）是近年兴起的一种多维色谱分离技术，它将两种极性不同的毛细管色谱柱通过调制器串联形成二维气相色谱系统对样品组分进行分析。与常规一维气相色谱相比，全二维气相色谱以其分辨率高、峰容量大、灵敏度好、谱图分布规律性强等优点，广泛应用于石油馏分的分析中[3]，是实现复杂样品中挥发性组分分离鉴定的有力工具，尤其适合极性不同化合物的族分离。由于润滑油基础油的粘度和馏程范围较高，目前鲜有全二维气相色谱对费托合成基础油润滑油组成分析的研究报道。本文采用全二维气相色谱与质谱（GC×GC-MS）联用技术，建立了费托合成润滑油基础油中芳烃含量测定的分析方法。首先通过顶空固相微萃取将芳烃萃取吸附到萃取头上，然后在气相色谱进样口进行热解析进样，再用全二维色谱进行分离，质谱仪检测，内标法定量。采用最佳的固相微萃取条件和色谱分离条件，GC×GC MS对不同加氢异构条件下得到的费托合成润滑油基础油A样品和B样品进行分析。根据质谱解析结果得到族分离条带，由于是反相二维系统，化合物的极性从上到下越来越强，色谱条带分别是烷烃和芳烃，其中烷烃含量居多，有少量芳烃，见图1。图1 费托合成润滑油基础油的全二维色谱三维图Fig. 1 3D surface plot of GC × GC for Fischer-Tropsch synthetic lube base oil由图1可知，由于两个样品的加氢异构条件不同，其组成也有明显的差别，主要是芳烃含量的差异。在定性分析中，自动识别信噪比大于10的色谱峰，通过自动解卷积和NIST 2014质谱库比对检索，筛选相似度大于750的组分，确认样品中芳烃组分。A样品中检测到极少量的芳烃，分别是二甲苯和三甲苯，内标法定量芳烃的总量为0.126 mg/L；B样品中检测到二十多种芳烃组分，均为单环芳烃，内标法定量芳烃的总量为10.651 mg/L。A、B样品中芳烃含量的差别反映到样品的外观上，A样品无色透明，B样品呈现黄色。这些结果也表明在生成B样品的加氢异构反应过程中发生了明显的芳构化副反应，生成了较多的芳烃。由此可知， GC×GC MS相结合的方法不仅可以快速准确地分析费托合成润滑油基础油中芳烃的组成和含量，而且也为润滑油生产优化操作和先进控制提供了可靠的质量检测手段，在分子水平上准确地获得润滑油基础油组成信息提供了参考。参考文献[1] Xiong H F,Motchelaho M A,Moyo M, et al. Effect of Group I alkali metal promoters on Fe/CNT catalysts in Fischer–Tropsch synthesis[J]. Fuel, 2015,150: 687－696.[2] 张雅琳，张占全，王燕，等. 费托合成油和石油基加工产品对比分析[J],化工进展，2018,37（10）3781-3786[3]刘明星，刘泽龙，李颖，等. 固相萃取法/全二维气相色谱-飞行时间质谱测定柴油及其加氢产品中的含硫化合物[J]. 石油炼制与化工, 2020, 51(4): 96-103.本文作者：北京低碳清洁能源研究所 盖青青聚焦气相色谱及相关技术在能源化工领域的技术及应用进展，本网特别策划了“助力双碳 气相色谱在能源领域的应用”主题约稿活动，欢迎业内相关专家学者、一线用户、厂商积极投稿。联系人：赵编辑word图文投稿邮箱：zhaoy@instrument.com.cn微信/电话：15650766910