化学需氧量标准溶液

实验室几个滴定实验涉及到标准溶液的标定，咨询大家一下这些标准溶液时每次测量的时候都要标定，还是说配置一次标定一次： 1.水质氯化物测定—硝酸银滴定法中的“硝酸银” 2.化学需氧量测定—重铬酸盐法中的“硫酸亚铁铵” 3.总硬度的测定—EDTA滴定法中的“EDTA”

化学实验室标准物质及标准溶液的管理 一、标准物质相关概念 1、参考物质（RM）：用作参照对象的具有规定特性、足够均匀和稳定的物质，其已被证实符合测量或标称特性检查的预期用途。 2、有证标准物质（CRM）：附有由权威机构发布的文件，提供使用有效程序获得的具有不确定度和溯源性的一个或多个特性量值的参考物质。 3、标准物质的互换性：对于给定参考物质的规定量，由两个给定测量程序所得测量结果之间关系与另一个指定物质所得测 量结果之间关系一致程度表示的参考物质特性。 4、参考量值：用作与同类量的值进行比较的基础的量值。 5、内部质控物质：一种物质，其浓度或含量已被准确确认，均匀性和稳定性满足要求，只用于实验室内部质量控制 活动的物质。 6、标准溶：由用于制备该溶液的物质而准确知道某种元素、离子、化合物或基团浓度的溶液。 7、标准滴定溶液 已知准确浓度的用于滴定分析的溶液。 二、有证标准物质（CRM）使用和管理 1、化学分析实验室选择、购买 CRM，应符合GB/T 27025-2008中4.6章和《检验检测机构资质认定评审准则》4.4.9 的要求。 2、应优先选择《中华人民共和国标准物质目录》中所列出的CRM。如果目录中没有实验室需要的 CRM，也可选择国内有关行业部门或国外有关CRM生产组织提供的CRM中。 3、不管选用国内的，还是选用国外的CRM，实验室均应确保有明确的溯源性和不确定度声明。 4、有证标准物质（CRM）特性量的相关不确定度水平应与日常测量中的精密度和正确度要求相匹配。 5、有证标准物质（CRM）用于开展方法确认、质量控制以及一些基体效应较为严重的测量方法校准时，基体应与日常检测样品基体尽可能接近。 6、因制备方式的不同（如冻干与冰冻样品）可能会导致相同特性在CRM与真实样品中的行为差异，从而产生互换性问题，选购前应详细的了解确认。 三、有证标准物质（CRM）的验收和管理 1、有证标准物质（CRM）的验收 收到CRM后，应进行下列验收和确认并填写验收和确认记录： a)运输条件是否符合要求； b)品种、数量等是否与购买要求一致； c)包装、外观是否正常； d)标识是否清晰、完整； e)有无证书； f)是否在证书声明的有效期内； g)如有问题，应及时与研制或发售单位联系。 2、有证标准物质（CRM）的管理 1、验收核对完毕后，建立CRM档案，包括证书或说明书、验收记录、登记及发放使用记录等； 2、应按照证书中规定的保存条件进行保存； 3、应指定专人负责CRM存放和管理； 4、若CRM使用期限已满，应及时报废销毁，若还做其他用途，应予以注明和标识，确保不致误用。 四、有证标准物质（CRM）使用保存维护 1、应严格按CRM证书中规定的使用和保存条件进行使用和保存。 2、实验室应按照CRM证书中给出的“标准物质的用途”使用CRM，避免误用。 3、一般情况下，二级CRM用于结果赋值。核查仪器、方法，产品评价与仲裁等可以选用一级CRM。 4、如果CRM证书中规定了“一次性使用”，打开包装后量值易发生超出不确定度范围的变化，应尽快使用，不能留存后反复使用。如技术上可行，可一次性制备成中间标准 储备溶液保存、使用。 5、对于可多次使用的CRM，取样时应严格防止污染，采用”只出不进”的原则，并对开封后的包装单元给予恰当保存和包装。某些情况下，有必要根据证书要求，对剩余的 物质进行重新密封包装。 6、应对CRM进行定期的维护、核查，以确保其量值的可靠性。定期检查包装、标签及证书的完好性、有效期、保存条件等；如果是开封后可多次使用的CRM，除检查外，实验 室应制定相应的文件，用以规范其后续使用和管理，定期核查其使用情况，检查其外观有无明显变化，如颜色有无变化、是否浑浊、是否有沉淀等。必要时按要求进行期间 核查。 7、当需要将CRM稀释成规定浓度的储备液或使用液时，应选用适当的保存容器和稀释剂，原则上应按照检测标准方法中规定的稀释剂品种及浓度进行配制。稀释过程中使用 的计量器具如天平、移液器、容量瓶等，应经适当的校准或检定并确认其是否符合准确度要求，特别是有机分析中使用的微量注射器和移液枪的误差较大，应进行日常校 准。 8、应按照CRM中规定的最小取样量进行取样。 9、实验室不能使用过期CRM进行赋值、核查仪器设备、核查方法等。如果实验室能证明其稳定性、均匀性尚能满足其他用途（如作为质控物质使用）的要求，可转为其他用途，此时，实验室应做好详细的记录。 10、对于内部标准物质或实验室用CRM制备的校准溶液等，由于没有充分的均匀性和稳定性数据，应严格进行量值核查。如利用质量控制图进行趋势检查、通过前后批次标准物质量值比对或实验室间比对，以此验证量值的准确性等。 五、标准溶液管理 1、标准溶液分类 化学分析中使用的标准溶液分为以下三类： a)标准滴定溶液； b)杂质测定用标准溶液； c)溶解稀释类标准溶液。 2、标准溶液配制赋值和使用管理 a)实验室应使用统一标签，内容至少包括标准溶液名称、浓度、测量不确定度、溶剂、配制日期、 有效期、配制人姓名、保管人。 b)标定后的标准溶液应按要求妥善保存。通常标准溶液存放在密封洁净的试剂瓶中，对于有特殊 要求的，实验室应按其特殊要求提供必要的保管条件。 c)应定期检查标准溶液，发现使用期间有浑浊、沉淀、颜色改变等现象，应确认是否变质，进一步确认是否复标； d)应定期对标准溶液进行复标。标准滴定溶液在常温下复标期限一般不超过两个月。对于一些特殊标准溶液，如盐酸标准溶液等，每次使用前必须标定。

化学需氧量的测定（重铬酸钾法） -------------------------------------------------------------------------------- 一、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量来计算水样化学需氧量。二、仪器1．500mL全玻璃回流装置。2．加热装置(电炉)。3．25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、试剂1．重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。2．试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉(C12H8N2H2O)0.695g硫酸亚铁(FeSO47H2O)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶中。3．硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)26H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。四、标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=(0.2500×10.00)/V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL)。4．硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2d，不时摇动使其溶解。5．硫酸汞：结晶或粉末。五、测定步骤1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积的1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否呈绿色。如果溶液呈绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。2．冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。3．溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4．测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。六、计算CODCr(O2，mg/L)=8×1000(V0-V1)C/V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)；V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)；V——水样的体积(mL)；8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。其中CODCr(O2，mg/L)=8×1000(V0-V1)C/VV 是多少啊？是20 还是160