正面银浆料

p style=" text-indent: 2em text-align: justify " span style=" text-indent: 2em " 众所周知，目前测量比表面积最主流的方法之一是气体吸附法。但是该法只能测干燥固体的比表面，对于分散在液体中的样品却爱莫能助。而对于需要通过制浆过程形成的终产品，样品在悬浮液状态下的比表面信息却非常重要。 /span /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 有绳结就有解绳人，近日，仪思奇（北京）科技发展有限公司宣布代理的新产品Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪，则能够通过专利的核磁共振技术，测定胶体、乳液和悬浮液中颗粒的比表面积！仪器信息网编辑采访了仪思奇（北京）科技发展有限公司总经理、北京粉体技术协会专家委员杨正红，请其对Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪的特性、技术原理和应用场景进行了解读，并探访了其背后的故事。访谈详情摘录如下，以飨读者。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 原理核心是核磁共振的弛豫时间 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " strong 仪器信息网： /strong /span 请您介绍下Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪的核磁共振技术原理和仪器的创新优势？ /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 杨正红： /strong Xigo系列润湿颗粒比表面分析仪所采用的原理是基于这样一种现象：当磁场改变时，与颗粒表面接触的或附着在界面上的液体分子与内部的液体分子行为存在很大的差异。界面上液体分子呈现受严格约束的运动状态，而内部自由的液体分子却是可以随意运动的。在颗粒表面液体的核磁共振驰豫时间远小于液体内部的驰豫时间，其差别可以达到几个数量级。悬浮液中颗粒的驰豫时间是这两个驰豫时间的平均值：分别是对颗粒表面液体与自由液体相对总量加权得到的驰豫时间，从而可以直接推导出颗粒的总比表面积。 /p p style=" text-align:center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 500px height: 313px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/6bd151e3-d331-4e87-a962-ca24a1af820e.jpg" title=" 1.jpg" alt=" 1.jpg" width=" 500" height=" 313" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 这种方法的驱动力是“溶剂”液体的驰豫和在颗粒表面的液体驰豫之间的差异。文献证明，这种差异在低频时比在高频时更大，也就是说，在比较10兆赫和100兆赫时，差异系数达到了3。所以Xigo选用的电子设备支持高达100兆赫的频率，但测量采用的是13MHz的低场核磁。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 这种方法的最大特点就是不仅可以测量比表面积，同时可以对应粒度分布。因为润湿比表面积对应于粒度分布比直接测量粒度分布更加敏感，并且测量时间少于5分钟，测量速度与粒度分布测量相近。但是，它可以在悬浮液状态下直接测量，不用稀释样品，无需样品制备；样品用量少，无破环性，样品可以储存和重新测量。这种测量方法适用任何类型的颗粒（乳液和悬浮液），适用于至少含有一个氢原子的任何液体，包括液体混合物（混溶），仪器同时具有较宽的浓度范围0.01%至60+%（最好高于1%）。样品可以储存和重新测量。该仪器的软件标准模式（QC模式）用于比表面测量；但在高级模式（R& amp D模式）下，就是一台独立工作的经典核磁共振谱仪（小核磁）。 /p p style=" text-align:center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 500px height: 505px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/6b139658-4476-479c-8d39-70fae28362c3.jpg" title=" 2.jpg" alt=" 2.jpg" width=" 500" height=" 505" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " strong Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪具体参数 /strong /p p style=" text-indent: 0em " script src=" https://p.bokecc.com/player?vid=600B7C8565C464A49C33DC5901307461& siteid=D9180EE599D5BD46& autoStart=false& width=600& height=490& playerid=5B1BAFA93D12E3DE& playertype=2" type=" text/javascript" /script strong br/ /strong /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " strong Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪视频实操简介 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 类比气体吸附仪 分散性检测是最大优势 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 仪器信息网： /span /strong Xigo系列胶体和悬浮液颗粒比表面积分析仪，与气体吸附仪相比有哪些优势和侧重点？这系列仪器具体有那几款型号? /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 杨正红：气体吸附仪测定的是固体，用于原料的检验；而Xigo测定的是中间体，就是将原料制成浆料后的分散效果的质量控制和评价。其作用，我用下面这个经典案例来说明： /p p style=" text-align:center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 500px height: 294px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/4a2ab58a-7383-42ae-9fc1-1b9068422772.jpg" title=" 3_看图王.jpg" alt=" 3_看图王.jpg" width=" 500" height=" 294" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 当TiO2颗粒得到很好地分散时，色素性能就得到优化。BET计算的是粉体比表面积，无法判定它在液体中的分散效果。而Xigo系列测定的是润湿颗粒的比表面，可以给出分散效果的明确判断。即分散不好时，比表面明显低于样品BET值，当分散很好时，其值与BET值一致。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " Xigo系列润湿颗粒比表面分析仪目前有四款型号，分别是Area（基本型）、Drop（可用于水中油或油中水的测定）、Flow（用于改变条件的连续监测）和Chek（工厂在线应用）： /p p style=" text-align:center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 500px height: 87px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/8d2562b4-4d59-4899-8c4c-f29c9ae707b8.jpg" title=" 4.png" alt=" 4.png" width=" 500" height=" 87" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 目前Area已经能测量多孔材料。例如，多孔石墨烯悬浮液表现出两种不同的弛豫，一种与颗粒的外表面有关，另一种与颗粒内的液体有关。通过观察弛豫峰的大小和弛豫时间，科学家可以研究孔隙率和孔径分布的变化。目前，我已经委托工厂将Drop发展到纳米泡测量，即由液-液界面发展到液-气界面的应用 。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 最大应用空间：锂电浆料涂覆工艺质控 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 仪器信息网： /span /strong Xigo系列仪器应用最广泛的行业领域有哪些？ /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong span style=" text-indent: 2em " 杨正红： /span /strong span style=" text-indent: 2em " 该仪器应用的最大福音是锂电池浆料的涂覆工艺质量控制，过去两年，效仿于日本电池厂，我们一直致力于用电声法zeta电位及微观电学性质得到锂电池浆料的质量控制评判标准。但是，由于外方技术保密和浆料难以稳定的原因，我们对质控参数的摸索进展缓慢。而Xigo测量简单，只出一个数据，对锂电池浆料非常适用，对DT系列超声和电声法粒度和zeta电位仪是一个很好的补充。与DT一样，日本是Xigo的最大市场，丰田、尼桑、三菱和三星等著名公司都是Xigo的用户。另外，Xigo对于石墨烯、碳纳米管、银浆以及电子浆料等行业也都是切实可行的监测和评估手段，对于陶瓷、药物、化妆品、催化剂、墨水甚至纸浆和粘土等行业都是分散稳定性简单易行的质控手段。 /span /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 无论电池、医药、催化剂和电子工业，在工艺生产过程中，粉体原料都需要调成浆料与添加剂充分混合再形成终产品。然而，在液体中混合颗粒并不容易做到均匀，颗粒必须分散得很好才能发挥作用，比如电池浆料中导电剂。这就造成了相同工艺但不同批次之间，或相同配方不同批号之间的性能差异。虽然我们有动态光散射技术、超声法粒度和zeta电位技术或多重光散射技术来测定浆料性质，但这些技术要么需要其它参数的输入才能准确计算，要么出一条曲线或参数需要有丰富的经验和积累去解读，这样就很难适应现场环节质控的需求。这样，就呼唤更好的工具来快速测量液体中的颗粒，简单地判定颗粒的分散程度，以控制分散，提高产品性能。Xigo利用核磁共振驰豫时间的测定，探知乳液或悬浮体系中“颗粒”与“溶剂”之间的表面化学、亲和性、浸润性,计算液体或浆料体系中颗粒比表面积的技术，恰好符合这一需求，尤其是对石墨烯和碳纳米管、化妆品和墨水行业。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 缘起20年前 萌芽10年前 & nbsp /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " strong 仪器信息网： /strong /span 请您介绍下生产Xigo系列产品的美国Xigo Nanotools公司，仪思奇为何选择代理该款产品？目前在全世面范围内有哪些厂商具有这类型仪器？在中国是否有同类产品的竞争对手？ /p p style=" text-align:center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 500px height: 363px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/ba48e836-1fce-485c-a51e-1783d406fd60.jpg" title=" 111.jpg" alt=" 111.jpg" width=" 500" height=" 363" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " strong 图左：Xigo公司CEO Sean Race；图右：仪思奇（北京）科技发展有限公司总经理杨正红 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 杨正红： /strong 西戈纳米工具公司（Xigo nanotools）由Sean Race和David Fairhurst博士于2005年在美国创立，其使命是为新兴的纳米材料行业提供新的创新“工具”。其目标是为科学家、研究人员和公司用户提供占地面积小，易于使用的纳米科学研究和精确测量工具。Xigo公司的CEO Sean Race原来是Bohlin 仪器公司的美国总裁，该公司于2003年底被马尔文帕纳科收购，David 曾经是布鲁克海文仪器公司（Brookhaven Instruments）副总裁，《Particle Sciences》的执行副总裁。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 早在1988年，我在北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室负责仪器管理的时候， 有机会到德国Bruker公司培训。在那里，我就看到并了解了如何用核磁共振技术通过测量弛豫时间计算食品当中水含量的技术和仪器。所以，当我在2009年PittCon上看到Xigo测量润湿颗粒比表面的仪器，并不感到奇怪，只是并不清楚它的应用点在哪里。随着仪思奇（北京）科技发展有限公司的成立，作为一家中关村高新技术企业和新仪器技术研发及应用推广与服务平台，我们的工作重心也从仪器推广为主，转向了提供解决方案为主，而美国西戈纳米工具（Xigo nanotools）和法国高端技术（Cordouan Technologies）的产品恰恰是我们缺乏和正在寻找的纳米科学的解决方案，是对仪思奇现有技术手段的完美补充，有些技术填补了国内空白。而Xigo也正在探索扩大中国市场应用的途径，我的动向也自然引起了他们的关注。可以说，10年后我们是在理念、市场、应用和彼此需求几乎趋同的情况下水到渠成，再次自然交集在一起的。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong 附：采访嘉宾简介 /strong /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 150px height: 180px float: left " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/01ce4eb2-6368-43bc-ba99-1d36d59cf04f.jpg" title=" 5.jpg" alt=" 5.jpg" width=" 150" height=" 180" border=" 0" vspace=" 0" / 杨正红，仪思奇（北京）科技发展有限公司总经理，现为国际标准化组织颗粒表征筛分法以外的粒度分析方法技术委员会(ISO/TC24/SC4)专家委员，全国颗粒表征与分检及筛网标准化技术委员会颗粒分技术委员会委员，中国颗粒学会第七届理事会高级理事，中国化工学会化肥专业委员会第十届委员会专家委员，北京粉体技术协会专家委员。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 1985年毕业于北京大学药学院，师从著名化学家,我国生物无机化学学科的开拓者, 中科院院士王夔教授。留校任教至副研究员期间，主要从事自由基生命科学研究并担任天然药物及仿生药物国家重点实验室仪器组组长，先后发表及合作发表论文三十余篇，获得国家教委科技进步二等奖及北京市卫生局科技进步二等奖各一项。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 1997年4月，被聘为瑞士华嘉公司分析仪器部产品专家。2000年以来，有近20篇颗粒特性分析的论文发表。2004年起，先后被英国马尔文仪器公司聘为市场部经理及北方区经理，并同时担任美国康塔仪器公司中国区经理，北京代表处首席代表。 /p p style=" text-indent: 2em text-align: justify " 这期间，先后发表或合作发表涉及粒度测定，纳米技术与纳米科学，吸附理论及氢吸附的论文10余篇，多次被邀请作为国家标准审查专家组成员。《物理吸附100问》于2016年12月出版发行。 /p

近日，中文国家核心期刊《电源技术》2024年第1期和第2期连续发表仪思奇（北京）科技发展有限公司杨正红等两篇论文：《超声/电声谱法测定锂电池浆料的粒度、流变和微观电学参数》（见2024,48（1）:95-100）及《用超声/电声谱监测锂电池正极浆料的合浆及包覆质量》（见2024,48（2）:284-288）。这预示着在锂电池浆料稳定性和微观电学性质评价方面取得决定性突破。众所周知，在正、负极浆料中，颗粒状活性物质的分散性和均匀性直接影响到锂离子在电池两极间的运动，因此在锂离子电池生产中各极片材料的浆料混合分散至关重要。浆料分散质量的好坏，直接影响到后续锂离子电池生产的质量及其产品的性能。目前对电池浆料的质量监测依据的是剪切流变性能的监测，然而，对相同工艺产生不同流变性质的原因始终是困扰电池浆料质量控制的痛点。据报道，影响锂离子电池浆料流变性的一些主要参数包括：1. 分散相的类型及表面电荷的大小：对于不同种类的正负极活性物质，由于其种类不同，具有不同的水化膨胀特性以及不同的表面电荷，因而不同种类的活性物质其分散特性、胶溶特性以及形成具有一定强度的结构体系的能力也各不相同，其宏观表现是不同种类的活性物质配制而成的浆料具有不同的流变特性。2. 固相的浓度：分散相或固相浓度的大小主要影响浆料的屈服应力和塑性粘度或表观粘度。在一般情况下，固相浓度越大，其屈服应力、塑性粘度或表观粘度越大。3. 固相颗位的大小、形状以及粒径的分布：在固相浓度不变的条件下，颗粒的粒径越小，由于其总的表面积增加，因而浆料的屈服应力和粘度将随之增加。 4. 分散介质本身的粘度：不同的溶剂具有不同的粘度，使得浆料的粘度也将随之变化。5. 温度和压力：在不同的温度和压力下浆料具有不同的流变特性。6. 浆料的pH值。对于锂电池合浆工序而言，合浆的搅拌工艺、粘结剂、固含量和浆料粘度对浆料的稳定性有重大的意义。通过高粘度搅拌工艺，浆料中导电剂是否能较好地分散在主料的表面，均匀地包覆住主料，这将影响极片的导电性，直接影响电池的倍率性能。因此，我国锂电池行业只能通过测粘度对浆料稳定性进行粗放的宏观管理，而缺乏对浆料本身电学性质的研究和监测，极大地影响了锂电池的成品率，导致成本无法下降，品质无法提高。美国和日本锂电企业都是通过超声衰减/电声学技术（ISO 20998/ISO13099）表征浆料中颗粒的电化学性能，进行锂电池浆料及其稳定性精准质控的。为了打破封锁，提高我国锂电池生产品质，根据所掌握的信息，仪思奇对电池浆料品质控制的超声/电声学参数进行了初步探索。美国分散技术公司的DT-1202或DT-1210超声/电声谱分析仪具有在常压条件下测量和计算上述包括粒度及zeta电位等几乎全部涉及的宏观和微观参数的能力（颗粒形状除外），国家标准GB/T 41316-2022《分散体系稳定性表征指导原则》中也推荐了超声/电声学方法。在日本，DT-1202以每年20台的销量早已广泛应用于电池浆料的质量控制中。然而，日本公司在向我国销售电池设备的同时，却对质控仪器及其相关参数对我国严格保密。为打破垄断，提高我国锂电池生产质量，降低消耗，仪思奇科技从成立之初，即与锂电材料企业广泛合作，对电池浆料可能的质控参数进行了一系列探索实验。经过八年的艰苦探索和努力，他们发现锂电池正负极浆料的稳定性化存在着不同的机制，它们的作用可以通过不同的参数表征出来，即宏观电动学参数——Zeta电位和微观电学参数——表面电荷密度。在锂电池浆料的稳定效应中，后者起到更重要的作用。因此，在锂电池浆料的研究或质量监控中，不仅需要关注zeta电位值，更需要关注表面电荷密度值的变化，二者不可偏废。这些微观电学参数也影响着浆料的宏观流变性能。超声衰减谱还可同时测量浆料体系的高频剪切黏度（动力黏度）和体积黏度（纵向黏度），反映了浆料在微观尺度上流变学性质，并且是一种非侵入式和非破环性的方法，为物质的微观结构提供了更深入的信息，有助于判断锂电池浆料工艺不稳定性的原因。研究表明，超声法直接测定锂电池合浆过程中的原浓浆料粒度直观有效，对于工艺质控非常重要。zeta电位作为疏水胶体体系静电排斥效应的表征参数，却很难直接作为电池浆料NMP有机体系的稳定化表征参数。但是在合浆过程中，因导电添加剂团聚的存在，很难均匀包覆在LFP颗粒上，而通过胶体电流（CVI）测定的电声法直接测量锂电池浆料的Zeta电位和双电层厚度可以成为导电剂是否分散和包覆均匀的关键质量控制参数。上述对电池浆料评价方法的突破，对锂电池浆料稳定性和工艺控制的解决方案探索具有重要意义

PCM 浆料由于其高效的传热和热能存储特性，是高效热能管理的替代解决方案，受到越来越多关注。PCM 浆料有多种类型，例如冰浆、笼状物浆料和盐水合物 PCM 浆料 (SHPCMS)、微胶囊化 PCM 浆料 (MPCMS)、形状稳定 PCM 浆料 (SSPCMS) 和相变乳液 (PCE)。PCE 中的 PCM 液滴/颗粒可以在表面活性剂的帮助下分布到不混溶的载体流体中，这简化了材料的制备，使其成为一种有前途的 PCM 浆料。由于晶体生长的固有特性和与温度相关的固体分数，原始盐水合物 PCM 浆料无法呈现出良好的流动性和稳定性特征，有研究发现，表面活性剂和稳定剂的共同作用可以抑制晶体颗粒的生长，从而有助于浆体稳定性。本文基于为最佳开发盐水合物 PCM 浆料而提出的一种方法，介绍了 CaCl2&sdot 6H2O 浆料的制备、特性和性能改进。通过重力和离心稳定性测试研究了浆料的稳定性，以验证稳定剂的有效性。材料： 六水氯化钙 (CaCl2&sdot 6H2O)——基料；六水氯化锶 (SrCl2&sdot 6H2O) ——成核剂；十六烷基二甲基甜菜碱 (C16H33N+(CH3)2CH2COO-)——两性离子表面活性剂；聚乙烯醇 PVA——稳定剂；水杨酸钠——添加剂。浆料稳定性表征进行两组稳定性试验，其中设置了冷水浴系统以方便进行重力稳定性试验。在重力稳定性试验中，将装在单独试管中的不同CaCl2&sdot 6H2O浆料样品浸入浴中，观察颗粒沉降过程。晶体颗粒的沉降导致相分离界面，其变化由数码相机记录。本研究进行了大约一周的重力稳定性试验。另一项稳定性测试是在基于LUMiFuge的加速力场下进行的。它被用来深入了解不同添加剂对稳定性增强的影响。与重力稳定性试验相比，它依靠透射率百分比对时间的积分来分析浆料样品的“不稳定指数”，避免了在没有明显相分离的情况下引入的不确定性，并允许加速沉降过程。在本研究中，使用 LUMiFuge进行稳定性测试的转速在 30 分钟的测试期内设定为 1000 r/min。图1 重力稳定性试验中晶体颗粒的沉降过程（浆体样品从左到右分别为：原始CaCl2&sdot 6H2O浆体；添加成核剂；添加成核剂和表面活性剂；添加成核剂、表面活性剂和稳定剂）a) 刚生成时；b) 5分钟后；c) 15分钟后；d) 1小时后；e) 18小时后；f) 2天后；g) 4天后；h) 7天后。 图 2. 加速稳定性试验中不同 CaCl2&sdot 6H2O 浆料样品的不稳定性。 图1比较了不同浆料样品的重力稳定性，图2进一步展示了部分浆料样品在离心场下的稳定性测试，以深入了解不同添加剂提高稳定性的机理。稳定性测试在 15℃的水浴或环境空气中进行（分别用于重力和离心稳定性测试），浆料的质量固体分数约为 17w.t.%。从图1 可以清楚地看到，原料 CaCl2&sdot 6H2O 浆料迅速分层，在整个过程中呈现出沉积层高度最低和上方清澈透明溶液。原料 CaCl2&sdot 6H2O 浆料的相对较大的粒径是阻碍布朗运动的关键因素，导致沉降过程更快。重力稳定性试验中，添加成核剂和同时添加成核剂和表面活性剂的样品的沉降层高度在前18小时内相似（见图1）。有趣的是，沉降高度出现了交叉，添加成核剂和表面活性剂的样品在第一个小时内呈现出较快的分离过程，而之后速度减慢。这种交叉现象在加速稳定性试验中得到了证实，如图2所示。在重力稳定性试验中，添加成核剂的样品的沉降高度在18小时后继续略有降低，而同时添加成核剂和表面活性剂的浆料样品没有明显变化（见图1）。一开始的相似是因为晶体颗粒经历了一个长大过程，布朗运动对这些尺寸较小的颗粒影响较大。交叉现象可能是由于表面活性剂在晶粒表面积累起缓冲作用，阻碍了晶粒与溶液中分子的碰撞，从而抵消了部分布朗运动的影响。 但随着晶体的生长，由于仅含成核剂的 CaCl2&sdot 6H2O 浆料的粒径较大，布朗运动的相对影响减弱（图3b和c）。此外，在含成核剂和表面活性剂的浆料中，针状晶粒的尺寸相对较小，长宽比较大，在两性离子表面活性剂电位引入的排斥力的帮助下，可以形成更高的沉积层。图2证实了在加速稳定性测试中，含成核剂和表面活性剂的浆料样品的不稳定性低于仅含成核剂的浆料样品。相比之下，在重力和离心稳定性试验中，含有所有添加剂的浆料样品仅观察到轻微的分层。除了小粒径的影响外，PVA 在水杨酸钠的帮助下引入的综合效应也起到了一定作用，水杨酸钠作为支撑基质来容纳和隔离晶体颗粒。为了区分水杨酸钠的影响，在离心稳定性试验中测试了含有成核剂、表面活性剂和水杨酸钠的额外浆料样品。如图2所示，额外浆料样品的分层似乎经历了较慢的沉降过程，但最终的不稳定性与同时含有成核剂和表面活性剂的浆料样品相同。这是由于水杨酸钠的存在通过重构胶束增加了粘度，但粘度的增加与PVA和水杨酸钠共同的基质支持作用不同。图3. 不同浆料样品的晶体颗粒形态特征：a) 原始 CaCl2&sdot 6H2O 浆料；b) 添加成核剂；c) 添加成核剂和表面活性剂；d) 添加成核剂、表面活性剂和稳定剂。