正八面体晶体

本文由天津大学一碳化工课题组所作，第一作者为刘海博士，文章发表于Journal of Materials Chemistry A（J. Mater. Chem. A, 2021, 9, 7848–7856）。 将CO2作为一种资源，通过电化学方法利用可再生能源产生的电能将其转化为化工原料与高附加值产品具有巨大的应用前景，有助于实现“碳中和”的长远目标。CO2电化学还原产物有多种，其中两电子还原产物甲酸的路线具有100%的原子经济性和较高的技术经济价值。锡基材料由于价格低廉、无毒和高甲酸选择性等特点而被广泛用作CO2电催化还原制甲酸的催化剂。其存在的一个重要问题是仅能在特定的操作电位下实现高的甲酸选择性，这显然不利于实际CO2电解到甲酸的生产过程，阻碍了该技术的工业化应用。 CO2还原产物的准确定量检测对于催化剂的性能评价至关重要，连续在线检测技术的发展为开发高效的CO2还原电催化剂提供了有效的检测手段。利用岛津在线监测气相色谱系统，通过搭建密封CO2电催化还原电解系统，可实时、准确检测反应过程中气相还原产物的浓度，快速评价催化剂的性能，为设计合成高效的CO2转化电催化剂提供了重要依据。 GC-2014C 在线监测色谱系统 文献解析图一. 扫描电镜(a, b)和HAADF-STEM (c-f)电镜图 首先通过改性水热法合成了暴露(111)和(332)高能晶面的八面体单晶SnO₂纳米粒子。从图一可以看出，两种SnO₂纳米粒子形貌和尺寸均一，且表面由不同的台阶位和平台位等缺陷位组成。 图二. 电催化还原CO2性能表征：(a, b) H-cell (c, d) Flow cell. 图二表明暴露高能晶面的SnO₂呈现出了高的CO₂催化活性和选择性。在流动性电解池(Flow cell)测试中，暴露(111)晶面的SnO₂更是实现了超过500 mA cm-2的甲酸分电流密度以及87.8%的甲酸法拉第效率，超过了工业化指标要求。 图三. DFT计算结果: (a) SnO₂不同晶面组成示意图；(b-c) 反应中间体自由能和吸附能。 DFT计算（图三）和原位Raman光谱（图四）的表征结果表明在高能晶面上有利于*OCHO中间体(生成甲酸的关键中间体)的吸附，而不利于*HCOOH生成物的吸附，从而打破了SnO₂中普通 (110)晶面上固有的中间产物在催化剂表面吸附的尺度依赖关系(Scaling relationship)，从而促进了甲酸的生成。图四. 原位Raman表征: (a) 原位Raman示意图；（b-d）不同电位下的原位Raman光谱。 图五. CO₂电化学转化与氯碱工业的耦合技术: (a) 电解装置示意图；(b-d) 电解产物分布图。 在传统的CO₂电催化还原过程中，阳极反应为氧析出反应(OER)，该反应需要较高的过电位且产物为低价值的氧气。为了解决这一问题，作者利用廉价的海水作为电解液，与工业上成熟的氯碱技术相结合，将阳极的OER反应替换为氯析出反应(CER)，从而大大提高了实际工业应用经济性。图五表明在CO₂还原-耦合CER的电解池中，SnO₂(111)催化剂在宽的电流密度范围下实现了80%的甲酸选择性和接近60%的Cl₂选择性，并表现出了较长时间的操作稳定性。这一重要结果为CO₂还原到甲酸的工业化提供了应用前景。 对上述实验进行总结，本工作通过水热法合成了暴露（332）和（111）高能晶面的的八面体SnO2单晶。它们在~500 mV的电化学窗口内表现出了很高的CO2催化活性和80％以上的高甲酸选择性。结合气体扩散电极，可以实现超过500 mA cm-2的高甲酸分电流密度。密度泛函理论（DFT）计算和原位拉曼光谱研究表明，在高能晶面上有利于*OCHO物种的吸附而不利于HCOOH*的结合，从而有利于在宽的电势范围内生成甲酸。同时，这些八面体的SnO2与氯碱电解槽实现了耦合，可同时高效地生产甲酸和Cl2。而应用自动在线进样分析检测产物的Shimadzu GC-2014C设备，为以上实验中产物的检测提供有效助力。 关联仪器：GC-2014C 文献题目《Highly efficient CO2 electrolysis within a wide operation window using octahedral tin oxide single crystals》 使用仪器GC-2014C 作者Hai Liu, a Yaqiong Su,b, c Siyu Kuang,a Emiel J. M. Hensen,b Sheng Zhang,*a Xinbin Ma*aa Key Laboratory for Green Chemical Technology of Ministry of Education,Collaborative Innovation Centre of Chemical Science and Engineering, School ofChemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China.E-mail: xbma@tju.edu.cn sheng.zhang@tju.edu.cnb Laboratory of Inorganic Materials and Catalysis, Department of ChemicalEngineering and Chemistry, Eindhoven University of Technology, P.O. Box 513, 5600MB Eindhoven, The Netherlandsc School of Chemistry, Xi' an Key Laboratory of Sustainable Energy Materials Chemistry,MOE Key Laboratory for Nonequilibrium Synthesis and Modulation of CondensedMatter, State Key Laboratory of Electrical Insulation and Power Equipment, Xi' anJiaotong University, Xi' an 710049, China 声明 1、本文不提供文献原文。2、所引用文献仅供读者研究和学习参考，不得用于其他营利性活动。3. 文中涉及最优，最佳类描述，限于实验组别对比结果。4. 本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。

在我们的生活中，高压科学无处不在，通过先进的高温高压装置模拟极端条件下物质原位物性表征技术，在新物质合成、新材料研发、地学研究等领域有着重要应用。中国高压科学虽然比发达国家起步晚，但发展迅速。很多领域实现了国产化突破，涌现了很多优秀的“国产高温高压装置”，湖北洛克泰克研制的多面顶大腔体压机，就是其中的代表之一。新中国成立前，国内从事高压物理研究人才非常少。随着美国GE公司首次实现人造金刚石合成的消息传开，全世界都意识到高温高压技术的重要性。在国外全面技术封锁、国内工业界缺乏制造高压科研设备经验的环境下，中国人自力更生，逐步掌握了高温高压大压机装置技术。在1965年成功研制出首台铰链式“六面顶”大压机，为国内钻石培育产业打下坚实基础。随后，掌握了6-8式二级加压技术。 站在新的时代起点，国产多面顶大腔体压机及八面体耗材在很多新兴研究领域发挥着重要应用。1、金刚石单晶制备在自然界，金刚石是一种硬度非常强的物质，广泛应用于磨削、修正、钻探等工具。随着社会发展，天然金刚石产量无法满足工业需求，人造金刚石解决了这一痛点。八面体金刚石作为一种新型的超硬材料，具有较好的晶型一致性和较高的晶面强度，锋利度高、耐磨性好，适用于高精度、高效率修正磨削领域。2、纳米材料研究纳米技术在电子领域有着重要应用，通过控制材料的形貌尺寸，制备出尖端纳米晶体管，在集成电路和纳米电子器件中实现更高的性能。通过高温高压多面顶大腔体压机及八面体技术打造的“6顶、8面、12棱”的立体体素结构，可以制备八面体微纳米晶体管、纳米光电器件、纳米传感器、纳米颗粒催化等。3、光学陶瓷技术光学陶瓷是一种特殊的光学材料，它不同于传统晶体、玻璃光学材料，光学陶瓷在光学传输、成像、激光器等方面有着独特的优势，比如高端防弹材料氮氧化铝AlON就是通过高温高压技术实现的，性能与蓝宝石相当。4、地球科学研究全球80亿人口生活在地球上，但我们对于赖以生存的家园了解并不多，研究地球演化历史、地质灾害发生机制、全球环境变化等，都离不开高温高压实验技术。通过高温高压多面顶大腔体压机及八面体装置模拟实验条件，探索地球内部物质相变行为、岩石圈动力学、地球流变机制等，探索地球奥秘，造福人类。湖北洛克泰克研制的大压机采用6-8式二级加压高温高压装置，利用碳化钨压砧，可在样品上产生＞20Gpa高压，＞2000℃高温，压机吨位可到1000、2000顿，压力误差±0.5bar，整套装置运行稳定，噪音极小，维护简便，非常适合高温高压实验应用。 湖北洛克泰克公司作为国产高温高压知名厂商，产品在中科院院所、吉林大学、北京高压科学中心等科研机构交付应用，助力中国高压技术创新。

p style=" text-align: center " strong 广发证券股份有限公司关于月旭科技(上海)股份有限公司第一届董事会第二十次会议的风险提示性公告 /strong /p p 　　广发证券股份有限公司(以下简称 “主办券商 ”)作为月旭科技(上海)股份有限公司(以下简称 “月旭科技 ”或“公司 ”)的持续督导主办券商，于2017年6月27日收到月旭科技召开第一届董事会第二次会议审议罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案、罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事长的议案、选举公司第一届董事会董事的议案、罢免公司总经理屠炳芳的议案、罢免公司董事吴琰的议案等事项的相关材料及公告文件，其基本情况及提醒投资者注意的投资风险如下： /p p 　　 strong 一、基本情况 /strong /p p 　　公司于2017年6月27日召开了第一届董事会第二十次会议，会议审议通过了《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案》、《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事长的议案》、《关于选举公司第一届董事会董事的议案》、《关于召开2017年第五次临时股东大会的议案》，审议未通过《关于认定总经理屠炳芳在月旭高管任免职权方面越级董事会，违反公司程序的议案》、《关于强烈谴责和警告总经理屠炳芳使用经营权严重威胁董事会董事正常议事、表决自由的行为的议案》、《关于因为屠炳芳违反公司章程、利用经营权打击报复其他董事等原因罢免屠炳芳公司总经理的议案》、《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》、《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》。会议情况已于2017年6月29日在股转系统官网发布公告(公告编号：2017-41)，公告详见http://www.neeq.com.cn。 /p p 　　 strong 二、主办券商事前核查了本次董事会相关材料，就相关议案内容说明如下，并提醒投资者注意投资风险： /strong /p p 　　本次董事会中，公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于认 /p p 　　定总经理屠炳芳在月旭高管任免职权方面越级董事会，违反公司程序的议案》、《关于强烈谴责和警告总经理屠炳芳使用经营权严重威胁董事会董事正常议事、表决自由的行为的议案》及《关于因为屠炳芳违反公司章程、利用经营权打击报复其他董事等原因罢免屠炳芳公司总经理的议案》等议案，经主办券商核查，公司历次董事会各董事均自行行使董事的权利和义务，不存在董事屠炳芳越级董事会影响其他董事行使职权的情形，公司董事会成员对历次董事会决议文件均签字确认 自推荐挂牌以来，公司历次董事会决议文件均正常公告，未有董事提出异议 公司董事李煦仍在公司任职并同时担任公司印度子公司董事职务，不存在议案中提及的屠炳芳未通过公司及子公司董事会直接撤销李煦董事职务的情形 赵岳星本人此前担任公司董事长、主持召开相关董事会议，均未对相关董事会的召集、召开、决议通过、文件公告表达过任何异议，对此前历次董事会决议文件均已签字确认。 /p p 　　本次董事会中，公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》及《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》等议案，议案中提及公司股东及董事屠炳芳、吴琰股东身份不合法、存在代持的情况。经主办券商核查，屠炳芳与吴琰相互为亲属关系，吴琰为屠炳芳配偶的妹妹 公司挂牌时包括董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)在内的公司所有股东均已签署不存在股份代持的承诺函。本次董事会召开前，主办券商对屠炳芳、吴琰是否存在股份代持及董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)议案中提及的谢亮锋是否委托屠炳芳代持公司股份的情况进行了进一步核查确认，屠炳芳及吴琰均承诺其股份不存在代持情况，并再次签署了关于不存在股份代持的承诺，承诺如下：“自公司申请在新三板挂牌至今，本人持有的月旭科技股份均属于本人所有，不存在以信托、协议或其他任何方式代他人持有股份或由他人代为持有股份的情形。本人持有的月旭科技股份未设定质押，不存在权属纠纷或潜在纠纷。如违反上述承诺，本人愿意自行承担全部相关责任，保证月旭科技的利益不受任何损害” 谢亮锋承诺其不存在委托屠炳芳代持公司股份的情况，并签署了关于不存在股份代持的承诺，承诺如下：“本人 /p p 　　谢亮锋从未持有月旭科技(上海)股份有限公司的股份，也不存在让他人代持月旭科技(上海)股份有限公司股份的情况”。 /p p 　　本次董事会中，公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》，议案中提及股东屠炳芳存在违规使用公司资金的情况。针对议案提及的违规使用的资金(2015年12月21日现金汇款)，主办券商与公司财务负责人进行了核实，议案中所述情况与公司实际情况不符，公司帐面上不存在屠炳芳占用、违规使用资金事项。主办券商核查了公司2015年度、2016年度由天健会计师事务所出具的《控股股东、实际控制人及其他关联方资金占用情况的专项审计说明》，上述专项审计说明均显示公司不存在资金占用情况。 /p p 　　本次董事会中，公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》，议案中提及吴琰在担任董事期间长期缺席董事会会议和公司治理的情况。主办券商在公司历次董事会会议结束后均取得了相关会议资料，吴琰董事均签字确认了公司历次董事会会议文件，且公司其他董事对历次董事会会议均签字确认并对外正常公告，不存在异议 Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)作为公司董事长负责主持历次董事会会议，此前均未对公司董事会召集、召开、决议通过、文件公告表达过任何异议，对此前历次董事会决议文件均已签字确认。 /p p 　　本次董事会对于上述提及议案的审议反映了目前公司治理存在一定的问题，主办券商郑重提示投资者注意投资风险。 /p p 　　特此公告。 /p p style=" text-align: right " 　　广发证券股份有限公司 /p p style=" text-align: right " 　　2017年6月30日 /p p style=" line-height: 16px " 　　 a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/e0fe4036-7346-4383-81e0-7fea347eb45b.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 广发证券股份有限公司关于月旭科技（上海）股份有限公司第一届董事会第二十次会议的风险提示性公告.pdf /span /a /p