熔融结晶

塑料差示扫描量热法(DSC)第3部分：熔融和结晶温度及热焓的测定警示一使用本标准的这部分时，可能会涉及有危险的材料，操作和设备。本标准不涉及与使用有关的所有安全问题的解决办法。本标准的使用者有责任在使用前规定适当地保证人身安全的措施并确定这些规章制度的适用性。1、差示扫描量热仪（熔融和结晶温度及热焓的测定）范围GB/T19466.3的本部分规定了测定结晶和半结聚合物熔融和结晶温度及热的试验方法。2、差示扫描量热仪（熔融和结晶温度及热焓的测定）规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T、19466的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T19466.1—2004塑料差示扫描量热法(DSC)第1部分：通则(idtISO11357-1:1997)3、差示扫描量热仪（熔融和结晶温度及热焓的测定）术语和定义GB/T19466.1确立以及下列术语和定义适用于本部分。3.1熔融melting完全结晶或半结晶聚合物从固态向具有不同粘度的液态的转变阶段注：这种转变也可称的熔化，在DSC曲线上表现为吸热峰。3.2结晶crystallization聚合物的无定形液态向完全结晶或半结晶的固态的转变阶段。注：这种转变在DSC曲线上现为放热峰。对液晶，应把无定形液态用“有序液态”代替3.3C熔融晗enthalpyoffusion在恒压下，材料熔融所需要的热量，单位，kJ/kg3.4)结晶晗enthalpyofcrystallization在恒压下，材料结晶所放出的热量，单位kl/kg。3.5特征温度特征温度如下(见图1)——外推起始温度Ta,C,extrapolatedonsettemperature外推基线与对应于转变开始的曲线最大斜率处所作切线的交点所对应的温度。——峰温度Ta，C,peaktemperature峰达到的最大值(或最小值)所对应的温度。——外推终止温度Ta，"C,extrapolatedendtemperature外推基线与对应于转变结束的曲线最大斜率处所作切线的交点所对应的温度。注：用下标“m”注明与熔融现象有关的温度，下标“c”注明与结晶现象有关的温度，见图1。4、原理见GB/T19466.1-2004第4章。5、仪器和材料见GB/T19466.1—2004第5章。使用的气氛应为分析级的氮气或其他惰性气体。应使用清洁的镊子处理试样和样品皿。6、试样见GB/T19466.1—2004第6章。7、试验条件和试样状态调节见GB/T19466.1—2004第7章。8、校准见GB/T19466.1—2004第8章。9、操作步骤9.1打开仪器见GB/T19466.1—20049.1。接通仪器电源，使其平衡至少30min。使用与校准仪器相同的清洁气体及流速。气体和流速有任何变化，都需要重新校准。一般采用：氮气(分析级)，流速50mL/min(1士10%)。经有关双方的同意，可以采用其他惰性气体和流速。9.2将试样放在样品皿内四见GB/T19466.1—20049.2。除非材料的标准另有规定，试样量采用5mg至10mg。称量试样，精确到0.1mg。样品皿的底部应平整，且皿和试样支持器之间接触良好。这对获得好的数据是至关重要的。不能用手直接处理试样或样品皿，要用镊子或戴手套处理试样。9.3把样品皿放入仪器内见GB/T19466.1-20049.3。9.4温度扫描9.4.1在开始升温操作之前，用氮气预先清洁5min。9.4.2以20℃/min的速率开始升温并记录。将试样皿加热到足够高的温度，以消除试验材料以前的热历史。通常高于熔融外推终止温度(Tefm)约30℃。样品和试样的热历史及形态对聚合物的DSC测试结果有较大影响。进行预热循环并进行第二次升温扫描(见GB/T19466.1-2004的附录B)测量是非常重要的。若材料是反应性的或希望评定预处理前试样的性能时，可取第一次热循环时的数据。试验报告中应记录与标准步骤的差别。9.4.3保持温度5min。9.4.4以20℃/min的速率进行降温并记录，直到比预期的结晶温度(Tefe)低约50℃。注1：经有关双方的同意，可以采用其他的升温或降温速率。特别是，高的扫描速率使记录的转变有高的灵敏度，另一方面，低的扫描速率能提供较好的分辨能力。选择适当的速率对观察细微的转变是重要的。注2：由于过冷，要达到足够低的温度变化时才能得到结晶，结晶温度通常大大低于熔融温度。9.4.5保持温度5min。9.4.6以20℃/min的速率(见9.4.4注1)进行第2次升温并记录，加热到比外推终止温度Tefm高约30℃。9.4.7将仪器冷却到室温，取出试样皿，观察试样血是否变形或试样是否溢出。9.4.8重新称量皿和试样，精确到士0.1mg。9.4.9如有任何质量损失，应怀疑发生了化学变化，打开皿并检查试样。如果试样已降解，舍弃此试验结果，选择较低的上限温度重新试验。变形的样品皿不能再用于其他试验。如果在测试过程中有试样溢出，应清理样品支持器组件。清理按照仪器制造商的说明进行，并用至少一种标准样品进行温度和能量的校准，确认仪器有效。9.4.10按仪器制造商的说明处理数据。9.4.11应由使用者决定是否进行重复试验。10结果表示10.1转变温度的测定调整DSC曲线图，使峰覆盖的范围能达到满量程的25%。通过连接峰(熔融是吸热峰，结晶是放热峰)开始偏离基线的两点画一条基线，如图1所示。如果存在多个峰，对每一个峰要画一条基线。对熔融转变部分曲线，应测量每一个峰并报告下列值：—一外推熔融起始温度Teim；——熔融峰温Tpm；——外推熔融终止温度Tefm。对结晶转变部分的曲线，应测量每一个峰并报告下列值：——外推结晶起始温度Tec；——结晶峰温Tpc；——外推结晶终止温度Tefc。图2转变焓的测定10.2转变恰的测定(见图2)测量DSC曲线上的峰与10.1所作的基线之间的面积。熔融烙△Hm(或结晶焓△Hc)的值用公式（1）计算，单位为kJ/kg。△H=ABT/W×△HsWs/AsBsTs……………………（1）式中：△H——试样的熔融焓或结晶焓，单位为千焦每千克(kJ/kg)；△Hs——标准样品的熔融焓或结晶焓，单位为千焦每千克(kJ/kg)A——试样的峰面积，单位为平方毫米(mm2)；As——标准样品的峰面积，单位为平方毫米(mm2)W——试样的质量，单位为毫克(mg)；Ws——标准样品的质量，单位为毫克(mg)；T——试样在Y轴的灵敏度，单位为毫瓦每毫米(mW/mm)；Ts——标准样品在Y轴的灵敏度，单位为毫瓦每毫米(mW/mm)B——试样在X轴（时间）的灵敏度，单位为秒每毫米(s/mm)Bs——标准样品在X轴(时间)的灵敏度，单位为秒每毫米(s/mm)注1：现在的仪器可进行这种计算注2：当聚合物的固态和液态的比热容存在明显差异的情况下，可使用特殊形状的基线，如S形基线，以改进试验的结果。11、差示扫描量热仪（熔融和结晶温度及热焓的测定）精密度由于未获得足够的实验室间的数据，本试验方法的精密度尚未知道。在获得这些实验室间数据后，下个版本将增加精密度的说明。附录A给出了制标工作组对两种材料测得的数据，仅供参考。12、差示扫描量热仪（熔融和结晶温度及热焓的测定）试验报告见GB/T19466.1-2004，第10章。其中试验结果的第1项应包括下列内容：——每个峰的转变特征温度Tei、Tef和Tp值，℃，修约到整数位；——每个峰的含变△H值，kJ/kg，修约到小数点后一位。附录A(资料性附录)HDPE和PP测定结果精密度制标工作组用HDPE和PP样品在9个试验室之间进行了室间重复试验，并分别对熔融和结晶的Tei、Tp和Tef进行了精密度计算，见表A.1和表A.2。表A.1HDPE5000S精密度结果表A.2PP精密度结果

一、上海保圣熔融流变仪产品介绍熔融流变仪，即用于测定聚合物熔体，聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等流变性质的仪器。分为旋转流变仪、熔融流变仪、转矩流变仪和熔融流变仪。上海保圣熔融流变仪可用于测定聚合物熔体，聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等流变性质的仪器。上海保圣熔融流变仪可用于观察高分子材料内部结构的窗口，通过高分子材料，诸如塑料、橡胶、树脂中不同尺度分子链的响应，可以表征高分子材料的分子量和分子量分布，能快速、简便、有效地进行原材料、中间产品和最终产品的质量检测和质量控制。流变性能测量是高聚物的分子量、分子量分布、支化度与加工性能之间构架了一座桥梁，所以它提供了一种直接的联系，帮助用户进行原料检验、加工工艺设计和预测产品性能。二、上海保圣熔融流变仪主要功能及应用范围上海保圣熔融流变仪可应用于食品（液态、固态、凝胶、分散体系）、发酵、化工、医药、纺织、农业等行业的多种检测，适合于蛋白、多糖等大分子亲水胶体材料的流变特性测定，包括任何粘度的流体、软固体、聚合物、凝胶和分散液的流变特性研究。由于食品物料的流变特性与食品的质地稳定性和加工工艺设计等有着重要关系，所以通过对食品、化工材料流变特性的研究，可以了解食品、化工材料的组成、内部结构和分子形态等，能为产品配方、加工工艺、设备选型及质量检测等提供方便和依据。通过流变仪检测，可进行食品、医药的质量监控、食品研发以及食品工程设计。1. 上海保圣熔融流变仪应用于聚合物领域上海保圣熔融流变仪应用于微悬浮法PVC增塑溶胶凝胶化和熔化特性的研究；上海保圣熔融流变仪应用于PVC物料标准流变曲线；上海保圣熔融流变仪应用于聚合物研究，通过记录物料在混合过程中对转子或螺杆产生的反扭矩以及温度随时间的变化,可研究物料在加工过程中的分散性能,流动行为及结构变化(交联,热稳定性等),同时也可作为生产质量控制的有效手段；上海保圣熔融流变仪应用于r-PET/ABS复合材料的制备及其结晶动力学研究；{C}2. {C}{C}上海保圣熔融流变仪应用于食品流域上海保圣熔融流变仪应用于酱料制品流变性能研究；上海保圣熔融流变仪应用于食品配方及工艺研究；上海保圣熔融流变仪应用于在馒头品质分析中的应用浅探；上海保圣熔融流变仪应用于不同链/支比玉米淀粉的形态及其在有/无剪切力下糊化的研究；上海保圣熔融流变仪应用于蕨根淀粉的颗粒形态与糊化特性研究；上海保圣熔融流变仪应用于番茄酱制品的流变特性比较；上海保圣熔融流变仪应用于蓝莓发酵副产物制作低糖果酱的工艺研究；上海保圣熔融流变仪应用于巧克力的粘度测定，用旋转流变仪对巧克力原料进行质量控制；上海保圣熔融流变仪应用于旋转流变仪在油脂研究中的应用。3. 上海保圣熔融流变仪应用于化妆品领域上海保圣熔融流变仪应用于凝胶流变性能研究 上海保圣熔融流变仪应用于乳状液体系流变性能研究 上海保圣熔融流变仪应用于表面活性剂流变性能研究 上海保圣熔融流变仪应用于油包水型乳化化妆品 上海保圣熔融流变仪应用于普鲁兰多糖对牙膏流变学性能影响的初步研究 4. 上海保圣熔融流变仪应用于胶体领域上海保圣熔融流变仪应用于高分子水凝胶材料的流变学研究方法；上海保圣熔融流变仪应用于合成水凝胶的流变学性能及相关生物材料的基础研究；上海保圣熔融流变仪应用于新型天然高分子多糖智能水凝胶生物材料的制备及性能研究；上海保圣熔融流变仪应用于天然蚕丝丝素蛋白在不同油/水界面的粘弹性和稳定性研究。{C}5. {C}{C}上海保圣熔融流变仪应用于石油领域 上海保圣熔融流变仪应用于石油钻井泥浆检测中的应用； 上海保圣熔融流变仪应用于生物降解材料流变性能的研究； 上海保圣熔融流变仪应用于沥青性能评价方面的应用； 上海保圣熔融流变仪应用于含蜡原油触变性实验； 上海保圣熔融流变仪应用于胶质液体泡沫的流变性； 上海保圣熔融流变仪应用于低温凝胶类调堵剂溶液的流变性。

●简单介绍 1) 设计专门用于超快冷却熔融金属，如可用于制备可制造快速固化非结晶体、微结晶体的材料薄片；2)最大温度为2500℃；3)一次样品处理重量：10g；4)真空或氩气保护；6)铜制涂片转轮，200mm，最大表面速度60m/sec；6)快速冷却速度 ●一般特点： 1)设计专门用于熔融、合金、金属、等材料研究、开发等； 2)该超快冷却熔融金属技术，导致了新的高级材料如非晶体合金的发现。在真空或超纯气氛保护下，在高达106 K/sec的快速冷却速度下，金属材料出现非不正常的原子排列状态，这种状态与它们的液体状态下的原子结构非常相似； 3)通过这种技术，可获得厚度只有几个10um的金属薄膜，而对相关基础研究和技术产生很大影响，因为它能带来不同的材料特性； 4)目前工业上生产金属薄片，多采用铁基合金，它们的磁性被研究和应用。如基于该技术，目前FeNdB合金已代替过去的SmCo材料，且用于微型电动马达生产、开发上； ●技术特点： 1)可制造快速固化非结晶体、微结晶体的材料薄片，须在高真空或气氛保护下进行； 2)典型的薄片厚度为20- 60µ m，宽度可在1~ 25mm之间； 3)快速冷却速度可高达106 K/sec； 4)可调节的、水冷的坩锅支架，可硼氮或石英坩埚； 5)紧凑的、密封地磁耦合轮状驱动，用于水冷转轮，机械密封； 6)铜制涂片转轮，200mm，最大表面速度60m/sec，可咨询别的材料； 7)设计用于实验室规模，每次最多处理约10g样品； 8)工作温度：最高2500℃；