轻质油

X射线荧光光谱法是一个非常成熟的检测技术，它的原理是样品在X射线照射下产生元素特征X射线荧光，通过建立标准曲线来确定样品中元素浓度与强度的关系，在相同条件下测量未知样品，就可以得到样品的组成信息。XRF的优点是样品不需要前处理，分析速度快，可实现多元素的同时测量，但也有个缺点就是它的基体干扰严重。XRF在石化行业液体样品中测定方法的汇总NB/SH/T 0977-2019《轻质油品中氯含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法》标准规定了采用单波长色散X射线荧光光谱法（MWDXRF）测定轻质油品中氯含量的方法。本标准适用于汽油、柴油、石脑油、喷气燃料及馏分油等，也可用于测定氧质量分数小于5%的含氧汽油及生物柴油调和燃料。单色X射线激发去掉背景过程，简化基体校正，信噪比夜有所改善。氯含量测定范围为4.2mg/kg~430 mg/kg。另外与本标准中方法相同的标准还有NB/SH/T 0842-2017和NB/SH/T 0993-2019，分别是检测轻质液体燃料中硫的含量和汽油及相关产品中硅的含量。制定背景石油炼制过程中，油品中氯的存在会造成催化剂中毒；加工过程当中，氯的存在可能造成装置腐蚀，压缩机堵塞等；成品油使用过程中，氯的存在会造成储罐腐蚀、发动机磨损等。GB 17930-2016《车用汽油》规定，车用汽油中不得人为加入甲缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含硅等化合物，于是就需要一种快速、准确、灵敏的检测油品中氯含量的方法。现状分析国内外检测氯含量的标准方法方法1-5方法6-9检测样品含氯化合物转化为氯离子直接检测氯元素优点检测限较低无需前处理，操作简单方便缺点前处理复杂，使用大量试剂检测限较高制定过程标准在编制过程中主要参考了标准ASTM D7536-16，但又与有以下区别：1.适用范围从有芳烃类化合物扩大为轻质油品，包括汽油、柴油、石脑油、喷气燃料及馏分油等2.测定范围由0.7 mg/kg ~10.0 mg/kg变成了4.2 mg/kg~430 mg/kg3.按照GB/T 6683 给出了此方法的精密度公式4.增加了元素干扰适用范围参考以下标准，并结合精密度实验确定方法的适用范围。参考标准样品特点ASTM D7536芳烃类样品组成单一、馏分较窄，同时标样与样品的组成基本一致检出限为0.2 mg/kgASTM D7039轻质油品馏分较宽，样品组成相对复杂，杂原子较多，且标样与样品的组成并不完全一致测定下限为3.2mg/kgASTM D5808当氯含量小于5mg/kg时，优先选用库仑法（精密度更高）检测下限为0.5mg/kg采用XOS公司CLORA型号仪器在7个实验室对17个不同的样品（包括石脑油、汽油、馏分油、喷气燃料、柴油以及煤油）进行精密度实验，最终确定了测定范围是4.2 mg/kg -430 mg/kg，再分别对重复性和再现性进行测试，测试结果都在允差范围内。对不同类型的样品进行测定，回收率均在±10%以内；还与微库仑法进行了比对，相对偏差也在±10%以内。标准NB/SH/T 0977-2019主要内容仪器设备：分为MWDXRF、样品盒和样品膜。单波长色散X射线荧光光谱仪，包括 a)X射线源；b)入射光单色器；c) 光路；d) 固定道单色器；e)探测器。另外，样品盒建议一次性使用。要特别注意的是：建立标准曲线和测定样品时应在相同条件下进行。校准过程：建立标准曲线用工作溶液浓度应能涵盖待测试样的浓度，于是需要制定了高含量与低含量两条曲线。 试验过程：1.将试样从样品盒开口端倒入盒中，一般装入量为样品盒的3/4高度处，最小为5mm高度。2.将新的样品膜盖在样品盒开口端，并固定牢固。装好后要确保样品盒中的试样不渗漏，如有任何情况的渗漏均需重新制备样品。3.分析试样和用来建立校准曲线的标准工作溶液应使用相同批次的样品膜和样品盒。测定每一个样品都要使用新的样品膜，样品膜要绷紧，保证膜上没有气泡、褶皱，且保持干净，避免用手接触样品盒内壁、样品膜及仪器的X射线透光窗。4.试样倒入样品盒并用样品膜封好后，在样品盒上开一个小气孔以防止样品挥发造成样品膜弯曲。5.试样装入样品盒后，需立即分析。试样在样品盒中的存放时间越短越好。6.按照建立校准曲线的条件测定试样，得到试样氯荧光强度的总计数。用总计数值除以总计数时间，得到试样的Rs。元素干扰的考察：氧含量超过5%，干扰严重硫含量小于1%，无明显干扰氮含量小于2000mg/kg，没有明显干扰（作者：中国石化石油化工科学研究院 范艳璇工程师）

近日，国家工业与信息化部发布工科[2009]第66号公告，由欧神诺陶瓷股份有限公司主持起草的《轻质陶瓷砖》行业标准正式颁布，将于2010年6月1日正式实施。这一标准的颁布，填补了陶瓷行业中轻质陶瓷砖行业标准的空白，为行业做出了又一重大贡献。作为该标准的主持者，欧神诺在轻质陶瓷砖领域的主导地位得到进一步巩固和加强。 　　以轻质陶瓷砖晶立方系列为代表，欧神诺成为行业首家将节能环保概念运用到建筑陶瓷生产中的陶瓷企业。经过对欧神诺环保型材质莱铎系列产品的改良，2009年，建陶材质第三次革命性产品晶立方在欧神诺诞生。作为晶立方系列下的一个子产品系列，晶立方砂岩不仅具有天然石材砂岩坚硬、纹饰自然地特点，并且具有质轻、隔音、密度实、强度高等特点，使其成为继釉面砖、抛光砖之后的第三种新型材料。2009年，晶立方系列产品所对应的技术项目“陶瓷废渣及铝型材废渣资源化生产节能建筑陶瓷板材”被列入国家火炬计划项目，共申请并获得了关于轻质陶瓷砖的专利共4项，并先后获得全国建材技术革新二等奖及广东省科技进步三等奖，产品荣获广东省重点新产品称号，并成为了“轻质陶瓷砖”行业标准唯一起草单位。 　　欧神诺公司一直积极参与国家标准的制订工作，是建筑卫生陶瓷标准委员会会员单位，参与过国家微晶玻璃陶瓷复合砖等标准化工作。 　　自1998年成立以来， 欧神诺一直秉承自主创新与追求卓越的传统，专注技术创新与材料基础科学研究。在中国建有亚洲最大、配套完善、设备先进、功能齐全的的建筑陶瓷研发中心，并于2008年获国家批准建立博士后科研工作站，开展博士后科研工作 在国外，于世界陶瓷王国意大利著名瓷都萨索罗建有产品研发中心，欧神诺致力于将最新的研发成果从实验室带到市场，转化为生产力并改善人们的居住环境。

全国石油化工燃料和润滑油委员会近期进行了两项燃料油标准的制修订，来满足不断严格的机动车排放要求。鉴于车用汽油燃料的相关主要技术指标包括：硫含量、烯烃含量和芳烃含量、蒸气压、锰含量以及苯含量，这些修订主要包括这些方面。 　　1、GB18351—2004《车用乙醇汽油》的修订： 　　《车用乙醇汽油》发布于2005年。2005年5月国家环保局发布了GB18352.3—2005“轻型汽车污染物排放限值及测量方法(中国Ⅲ、Ⅳ阶段)”国家标准，并于2008年7月在全国范围实施。为了提高车用乙醇汽油的质量水平，使之能够满足国家第三阶段的排放法规的要求，对GB18351—2004《车用乙醇汽油》进行修订。与GB18351—2004《车用乙醇汽油》相比主要技术参数有如下变化： 　　将夏季蒸气压限值由“不大于74kPa”修改为“不大于72kPa” 　　将硫含量限值由“质量分数不大于0.05%”修改为“质量分数不大于0.015%” 仲裁试验方法修改为“人间人 间 人SH/T0689《轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》”。 　　将苯含量的限值由“体积分数不大于2.5%”修改为“体积分数不大于1.0%” 　　将烯烃的含量指标限值由“体积分数不大于35%”修改为“体积分数不大于30%”‘ 　　将锰的含量指标限值由“不大于0.018g/L”修改为“不大于0.016g/L”。 　　2、GB17930—2006《车用汽油》的修订： 　　对GB17930—2006《车用汽油》的修订依据是在国内开展的“满足国家第四阶段排放要求的清洁燃油组成与排放关系研究”工作的基础上，借鉴国外车用汽油质量升级的发展趋势以及欧洲在实施第四阶段排放要求时对车用汽油的技术要求，考虑到我国环保的要求和炼油工业的实际情况，根据国家标准管理委员会“关于下达2007年第六批制修订国家标准项目计划的通知”对现行GB17930—2006《车用汽油》标准中的某些指标进行适当修订。与GB17930—2006《车用汽油》相比主要技术参数有如下变化： 　　汽油中的硫含量修改为：不大于50mg/kg 　　汽油中的烯烃含量修改为：体积分数不大于25% 　　汽油的夏季蒸发压修改为：不大于70kPa 　　汽油中的锰含量修改为：不大于0.014g/L。 　　3、GB17930《车用汽油》修订值的简要分析 　　硫含量是50mg/kg。考虑到全球降硫的发展趋势，借鉴欧盟在执行欧Ⅳ阶段排放要求对汽油中硫含量的要求，在标准修订中，建议将第Ⅳ阶段的车用汽油的硫含量控制为不大于50mg/kg。汽油中的硫含量测定方法可以采用SH/T0689《轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》、GB/T11140《石油产品硫含量的测定X射线光谱法》和SH/T0253《轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)》方法。在测定结果又异议时，以SH/T0689《轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》测定结果为准。 　　鉴于目前我国炼油装置的实际情况和汽油消费市场的需求，建议在第Ⅳ阶段的车用汽油中分别控制烯烃和芳烃体积分数不高于25%和40%。考虑到97号汽油生产的实际要求，对于97号汽油允许在烯烃和芳烃总含量控制不变的前提下，控制芳烃含量最大值为42%。北京车用汽油标准中的烯烃含量体积分数不大于25%，烯烃和和芳烃总的含量体积分数不大于60%。 　　修订中汽油的夏季蒸发压为不大于70kPa。北京车用汽油标准中夏季蒸气压为不大于65 kPa。鉴于目前我国炼油装置的实际情况和消费市场对汽油辛烷值的需求状况，在标准修订中，建议将第Ⅳ阶段的车用汽油中锰含量控制为不大于0.014 g/L，相信随着炼油装置的改造以及新型炼油企业的建成，汽油中的锰含量会逐渐降低。北京现行的DB11/238—2007《车用汽油》标准中锰含量为不大于0.006g/L。