环氧树脂胶粘剂

环氧树脂优良的物理机械和电绝缘性能、与各种材料的粘接性能、以及其使用工艺的灵活性是其他热固性塑料所不具备的。因此它能制成涂料、复合材料、浇铸料、胶粘剂、模压材料和注射成型材料，在国民经济的各个领域中得到广泛的应用。5月份，我们带来了环氧树脂水分含量检测的应用方案，现在我们带着环氧树脂羟值测定的应用方案与您见面了！ 一、背景介绍羟值是指1g样品中羟基所相当的氢氧化钾的毫克数，以mgKOH/g表示。目前胶黏剂中的环氧树脂、聚酯多元醇和聚醚多元醇及聚氨酯等对羟值有要求。羟值是环氧树脂羟基含量的量度，可以直接反映出环氧树脂分子量的大小；在聚酯多元醇的合成过程中，利用羟值与酸值的测试来监控合成反应程度，用来检验树脂分子量是否符合产品出厂要求；在聚氨酯胶黏剂生成时，羟值与酸值大小，是异氰酸酯加入改性的重要依据。故我们需要对羟值进行检测。依据标准：GB/T 12008.3-2009 塑料 聚醚多元醇 第3部分：羟值的测定。 二、羟值测定方法1、测试原理用过量酸酐与产品中羟基反应生成酯和酸，多余的酸酐水解成酸，再用碱进行中和滴定。根据氢氧化钠的消耗量，可计算出产品的羟值。由于滴定终点颜色变化不易观察，因此通过电位来指示终点。 2、仪器及试剂：● ZDJ-5B型自动滴定仪● 231-01 pH玻璃电极+232-01参比电极● 咪唑、吡啶、邻苯二甲酸酐、0.5mol/L氢氧化钠标定滴定溶液 3、测试（1）样品前处理：● 向试料和空白锥形瓶中准确移取25ml邻苯二甲酸酐酰化试剂。摇动瓶子，至试料溶解，每个锥形瓶接上空气冷凝管，放在115+2℃油浴里30min。● 加热后，将装置从油浴中拿出并冷却至室温。用30ml吡啶冲洗冷凝管并取下冷凝管。将溶液定量转移到250ml烧杯中，用20mL吡啶冲洗锥形瓶。（2）空白测定：将空白样品置于滴定仪上，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点。（3）样品测定：将试样置于滴定仪上，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点。注意事项图1 样品测定曲线 （1）过量的水会破坏酯化试剂而干扰测定，试剂需要保持干燥，酰化试剂吸潮后需要重新配置。（2）酯化完成，冷却后，可以先加少量水,使过量的酸酐直接水解，在用氢氧化钠标准溶液进行滴定。（3）样品的取样量要进行估算，尽可能的使试料质量与理论计算值相近。 三、仪器推荐ZDJ-5B型自动滴定仪● 7寸彩色触摸电容屏，导航式操作；● 支持电位滴定；● 实时显示测试方法、滴定曲线和测量结果；● 可定义计算公式，直接显示计算结果；● 支持滴定剂管理功能；● 支持pH的标定、测量功能；● 支持USB、RS232连接PC，双向通讯；● 可直接连接自动进样器实现批量样品的自动测量。

引言 大家应该对502胶这款生活中常见的胶粘剂并不陌生，如果不小心粘在手上，不到一分钟就会牢牢地跟人体皮肤形成一层胶层，十分难以清理，因为此时已经发生了交联固化，酒精不能溶解，需要加热到软化温度再慢慢清理下来。 图1：生活中的502胶水 那么502是怎么发生交联的呢？其实它主要组分为α-氰基丙烯酸乙酯，化学结构式如图2所示，它会与空气中的水发生反应，迅速由单体形成链式的体型结构以达到固化交联和粘接的作用，它属于胶粘剂中的湿固化胶粘剂。 图2：α-氰基丙烯酸乙酯及其固化机理 测试方案 我们在使用各种胶水时，最常问的一句话就是：我按多久可以粘住啊？，这个其实本质上就是胶粘剂在某个温度下的凝胶时间测定过程。凝胶时间(或贮存期)是指树脂中分子形成凝胶所需的时间。凝胶之后， 树脂就不再适合作其他用途。是可以通过TMA/SDTA2+进行测试的，下面展示的案例即是由图3中的梅特勒托利多TMA—Sorption 完成的湿固化胶粘剂测试方案。 图3：梅特勒托利多TMA—Sorption设备 该样品为某聚氨酯湿固化胶粘剂，因此在测试时就需要将样品放置在设定的相对湿度(RH)下，然后 使用DLTMA技术测量样品，DLTMA技术是TMA/SDTA2+所标配的调制技术，可以实现负力向上抬样品探头以测试凝胶时间（参考GB 12007.7-89），施力过程如图4所示。再通过湿度发生器设置相应的湿度程序以进行胶粘剂的湿固化凝胶时间测试。图4：调制力施加控制过程 在一定的温度下，空气中水蒸气的含量是有限的，就像某一物质溶解在水中时，一定温度的水中能溶解多少这种物质一样。气温越高，空气中能够容纳的水汽越多。气温越低，能容纳的水汽越少。测试方法及制样 探针：3毫米球点探针。力值：DLTMA测量期间的作用力在–0.010和0.010N之 间以正弦方式变化，周期为12 秒。样品制备过程：在30&ring C下将一小滴液体PUR胶粘剂直接滴到TMA的石英玻璃样品支架上。测量之后，通O2高温将固化物烧掉，冷却后擦去残留物。图5显示了在30&ring C和90%相对湿 度下执行DLTMA测量的结果， DLTMA曲线可以在最大值和最小值之间以正弦方式变化，此时探头压入样品或抬离样品。在液态下，测量探针在向上过程中完全抬离样品。大约20分钟之后，样品向上抬离样品变得困难。在70到100分钟之间，该位移振幅保持在较为稳定水平下；测量探针不再能完全抬离。这是液滴表面形成了粘膜或表皮，防止探针抬离样品。此粘膜在样品内部和实验气氛之间形成了一个“扩散屏障”，因此进一步固化速度非常慢。从100分钟开始，该位移幅度明显变小。大约170分钟之后，它逐渐变为零，材料变成粘性凝胶，探头无法再上下运动。因此对于前文提到的502类胶水，不慎粘在手上，在“粘膜”形成的时间前我们一定要迅速清洗掉！如图6上曲线所示，开始时间T1描述了表面粘膜的形成，开始温度T2的第二步则表示整个液滴开始固化，之后在最终时间T3几乎完全固化。因此T3与样品的凝胶时间相对应。 图5.样品在设定温/湿度下的固化曲线 此外，在30℃条件下也进行了 70%和80%的RH对样品固化过程影响的测试。图6显示了特征时间T1、T2和T3与相对湿度的关系。随着相对湿度的增加，反应速度也加快。样品表面粘膜的形成时间 (T1)和“内部湿化”的开始时间 (T2)对于相对湿度的依赖性比凝胶时间T3要小很多。 图6. T1、T2、T3与相对湿度的关系 结论 热固性树脂的湿固化可以通过进行DLTMA技术与湿度发生器联用的方式进行测量。可以通过调整相对湿度和温度来研究胶粘剂的凝胶时间影响因素。

展会介绍：中国国际胶粘剂及密封剂展览会（CHINA ADHESIVE）是全球胶粘行业仅有的以胶粘剂、密封剂、胶粘带及薄膜为一体的专业展览会，也是胶粘行业唯一获得UFI权威认证的国际品牌盛会。展会深耕胶粘行业24年，凭借强大品牌影响力和行业号召力，全力整合胶粘/密封/薄膜全产业链核心资源，聚焦高端产品，为不同行业提供创新、环保、高性能的粘接/密封/防护材料。主办单位：中国国际贸易促进委员会化工行业分会、中国胶粘剂和胶粘带工业协会『5G赋能新兴应用行业，高端材料需求强劲』随着5G通讯、AI、智能汽车等新兴领域的高速发展，胶粘剂应用领域不断拓宽，新兴行业用胶量增长明显。这为相关产业链上的新材料企业开启了历史性机遇，也推动高端胶粘剂产品国产替代进程加速。【新能源汽车】：汽车智能化、电动化的主流趋势下，电池、汽车内饰及配件的需求增长也将带动车用胶井喷发展。【智能电子】：胶粘剂和密封剂是电子组装和半导体封装行业的关键材料。智能设备、3C电子、半导体等行业进入高速发展期，成为胶粘剂和点胶市场新一轮的增长引擎。【建筑工程 】：装配式建筑产业发展势不可挡。2025年全国装配式建筑占新建建筑的比例将达到 30% 以上，市场规模达 14389 亿元。【防疫产品 】：疫情世界大流行，口罩、防护服市场的骤增，卫生用品、医疗胶带的材料用量暴涨。『2022——赋能世界，聚胶先进智造』作为化工新材料领域的重要商贸平台，2022 CHINA ADHESIVE同期将携手中国石化产业周（国际化工展览会、国际橡胶技术展），创新融合化工产业链优质资源，预计配套观众将达10万+。展会以下游应用领域的多元化、高质量需求为导向，开拓[薄膜]、[防护] 、[UV固化] 等新展示领域，将为 5G、AI、汽车、电子、新能源、轨道交通、建材家居、工业智造等行业打造专属高性能新材料解决方案，推动工业制造向绿色、智能、轻量化的转型升级，加速中国制造向全球价值链中高端迈进。『全球品牌荟聚，共话粘接未来』『四大亮点，打造胶粘行业强劲引擎』◆ 24年匠心聚“胶”：胶粘/密封/薄膜领域品牌旗舰盛会，汉高、3M、朗盛、硅宝等头部企业聚集，获悉行业前沿动态的首选平台；◆ 紧跟下游，高端融合：汽车/电子等多领域高端论坛助力，感知行业发展新风向，探索产业链创新融合；◆ 三展联动，赋能先进制造：汇聚石化-胶粘&密封-橡胶领域精英，搭建工业制造与先进材料的高质量对接平台；◆ 专题论坛，前沿共享：胶粘剂行业年会、车用材料发展大会、高端技术研讨会等专题会议，云集行业领军人物，与您畅谈技术前沿、市场热需，助您高效“入圈”。『展出产品』◆ 胶粘产品：环氧胶、水性胶、热熔胶、压敏胶、聚氨酯胶、UV胶、丙烯酸酯胶、瞬干胶、工程胶粘剂、灌封硅胶、底部填充胶、围堰填充胶、电子胶等胶粘剂产品，及其他粘接材料和解决方案；◆ 密封产品：门窗密封胶、防水密封胶、玻璃胶、幕墙胶、结构胶、耐候胶、中空胶、石材胶粘剂、石材干挂胶、石材拼接胶、石材修补胶、美缝剂等密封剂产品，及其他密封材料和解决方案；◆ 胶粘带&保护膜产品：各种用途胶粘带及标签、各类不干胶材料；各种高功能薄膜、保护膜、离型膜等；◆ 原料及化工产品：各类胶粘&密封材料、包装等生产用原料及化工产品，包括树脂、溶剂、蜡类、单体、助剂及各类原辅材料；◆ 机械设备及加工：生产设备、储存和包装设备、清洗设备、过滤设备、包装容器、分析/测量/测试仪器及相关控制系统、涂覆胶/点胶设备等施胶工具及技术等；◆ 安全、健康、环境保护产品和解决方案，以及其他服务联系方式：中国国际贸易促进委员会化工行业分会 —— 李巍巍 13810754361电 话：010-64271495 Email：liweiwei@ccpitchem.org.cn地 址：北京市东城区和平里七区十六楼网 址：www.chinaadhesive2000.com