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欢迎[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/user.asp?username=haoyuaimama]haoyuaimama[/url]担任药物分析-化学药分析版主!我们希望有更多的热心用户能加入到版主队伍中来,也希望在职的版主能在版面中发现有能力的热心用户推荐给我们。论坛正在招募版主,有兴趣的用户请参见这个帖子:[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20071101/1042199/]http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20071101/1042199/[/url]
原研药和仿制药的疗效应该是等同的。但由于仿制药的原料药和辅料来源、辅料种类和配比不可能和原研药完全一致,因而仿制药和原研药之间仍有可能存在疗效和安全方面的差异。近红外快速可以快速分析辅料的来源、辅料种类和配比,从而提高我国仿制药质量,可使仿制药内在品质趋近于原研药。不知道我这个想法可行否?1.建模集样品预处理建模集样品预处理主要包括建模集中异常样品的剔除及建模集样品的选取1)异常样品的剔除方法剔除建模集中异常样品的准则,通常有基于预测浓度残差、基于重构光谱残差以及杠杆值与学生T检验等标准。2)建模集样品的选取方法建模集样品的选择有常规选择和计算机识别两种方法。常见的建模集样品挑选方法较多,如含量梯度法、Kennard-Stone法、SPXY法。2.建模集光谱预处理建模集光谱预处理研究主要包括两个方面:一是谱图预处理;二是波长选择。1)谱图预处理常用的光谱预处理方法有数据增强变换、平滑、导数、光散射校正、傅里叶变换等。近几年,小波变换、正交信号校正和净分析信号等一些新方法正在得到发展和应用。2)波长选择波长选择方法主要有相关系数法、无信息变量的消除法(Uninformative Variables elimination, UVE)、遗传算法(Genetic Algorithm, GA)。其中,GA是应用较为广泛的一种波长选取方式。3.近红外光谱定量分析红外光谱分析中建立定量分析校正模型的方法可分为两大类:线性和非线性常见的多元线性校正方法有:主成分回归(PCR)、偏最小二乘回归(PLS),PLS是目前近红外光谱定量分析中主流的线性多元校正建模方法。非线性校正方法主要有:支持向量机(SVM)、人工神经网络方法(ANN)、局部权重回归(LWR)方法。SVM能较好地解决对于神经网络的训练比较致命的一些问题,即小样本、高维数,以及局部极小点问题。4评价近红外光谱分析模型性能的基本参数均方根校正误差RMSEC(Root Mean Squared Error of Calibration)建模过程评价模型拟合的效果。交互验证标准差SECV(Standard Error of Cross Validation)PRESS(Prediction Residual Squared Sum)——预测残差平方和5模型评价根据ICH指导原则,从专属性、线性、重现性和准确性对模型进行验证。数据处理由TQ Analyst光谱数据处理软件(Version8.5,美国Thermo Fisher公司)和Matlab(matlab2012a,美国Math Works公司)软件完成。(1)样品的收集 选择足够多且有代表性的样品组成建模样品集(2)参比值(理化指标)的测定 收集完样品后,运用标准方法测定建模样品集中各个样品的组成或性质,(3)近红外光谱的采集 样品准备好了后,就可以用高精密度、高分辨率的仪器与规范一致的测试条件,以及尽可能宽的谱区来扫描样品光谱了(4)模型的建立与优化 模型的建立即“信息的关联”过程。(5)模型的验证 用验证集样品对所建模型是否适合分析待测样品进行验证,如果不适合则需要返回修正与优化模型;通过反复的验证与优化,直至模型与样品相适配为止(6)模型建立好后,如果有未知样品需要测定,则在与建模光谱相同的条件下扫描待测样品的近红外光谱后,运用已经建立的数学模型即可计算出未知样品待测量的近红外预测值了(7)若模型应用于分析其他新的样品或者在另一台仪器上应用,则模型需要适配性检验,并可能进行模型的修正、传递等工作。以上内容参考书籍《近红外光谱分析技术及其在现代农业中的应用》张小超等|电子工业出版社;《化学计量学方法与分析光谱分析技术》褚小立|化学工业出版社;《近红外光谱法快速分析药品》胡昌勤等|化学工业出版社。希望大家给出意见,讨论下有没有应用价值,期待听到你们的声音
傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家,见证了我国气相色谱研究的发展,为我国培养了众多色谱研究人才。由傅若农老师主审,仪器论坛组织编写的《气相色谱百问精编》得到了气相色谱使用用户的一致好评,傅若农老师亲笔记录了他在分析化学领域的生活经历,以连载形式,发布于仪器论坛。如想与傅老师交流心得,请跟帖留言,仪器论坛官方会将部分留言转达给傅若农老师。 以下文章内容为傅若农老师亲笔:步入分析化学的蹉跎岁月(1) —— 被推进分析化学的行当 上世纪50年代初,分析化学在当时的四大化学中是不太受重视的方向,当时的分析化学着重于无机分析,有机分析还包含在有机化学当中。因为当时无机分析只有容量分析(滴定)和重量分析(沉淀、过滤、干燥和灼烧),不像现在分析化学使用了所有的现在技术,渗透到各个领域,分析检测技术我所不在。当年我们在大学受到的分析化学教育只有最基本的无机定性分析和无机定量分析。 我走进化学大门是受高中化学老师的影响,高中二年级的化学老师是当年北平的化学名师,叫刘伯忠,他说要考上大学就要能背诵化学周期表,记住300个化学方程式。高三的化学老师是武永兴(他当时在北京大学化学系工作,在我们北京河北高中做兼职化学老师),他的特点是把重要的概念和内容掰开揉碎地讲,例如他把气体方程式(PV=nRT)反复多次地讲述,使我们受益匪浅。所以在考大学时就选择了化学专业。1、入门 1950年进入北京大学化学系,大一上的化学课是普通化学和定性分析,讲课老师是鼎鼎大名的曾昭伦教授(当时他又是教育部副部长),他总是上午的第1,2节课,上完课夹着皮包上教育部。记得辅导老师是就是武永兴老师,定性分析主要是实验课,由苏勉曾老师辅导(苏老师现在还健在),主要是做无机离子的硫化氢系统沉淀显色的定性分析。为了深入学习,我买了老师指定的参考书 (我们一入学,在系里的布告栏上就公布了我们要阅读的书目,有十多本) :Treadwell & Hall分析化学(Treadwell & Hall,AnalyticalChemistry, Vol 1 Qualitative Analysis)。和Latimer & Hildbrand 的“无机化学”(Referance book of InorganicChemistry)见下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606221450_597719_2984502_3.jpg 这几本老书一直陪伴了我65年,虽然是上世纪40年代出版的,但是对基本的无机化学反应记载的很全,让我一辈子受益。记得1953年我被分配到北京工业学院(现在的北京理工大学)工作的第一年就做分析化学(定性分析)的辅导助教,主讲教师上课后课代表就交给我一叠答疑条子,要回答这些问题,拍脑袋是解决不了的。又不像现在有互联网,有百度,搜一搜全解决了。那时要翻书找答案,所以Treadwell & Hall和Latimer(我们都这么叫这两本书)就成了救命稻草。以后的年代经常要求教于它们。 在1951年大二时,上定量分析课,我们有幸聆听高小霞先生的课,她当时刚刚回国,第一次就给我们讲无机定量分析课,没有讲义,只记笔记,但是要我们读一本权威性的书,就是美国分析化学大师Kolthoff的“无机定量分析”。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606221451_597720_2984502_3.jpg 当时真不知道这本书的厉害,多年后了解到Kolthoff是一位了不起的分析化学家,它的书自然是经典之作了。周天泽(首都师范大学化学系教授)曾有一篇报道Kolthoff的文章(分析科学学报,1996,第3期),他写道:“分析化学家I M Kolthoff 1993年3月8日逝世了,终年99岁(美籍荷兰人,出生于1894年2月11日)。七十多年来他在分析化学、物理化学、高分子化学和化学教育诸领域积极从事学术活动,有922篇论文、11部著作、一千多名博士“弟子”。特别是他为分析化学奠基方面取得的巨大成就,在全球化学界享有盛誉,可谓有口皆碑,垂范当代。周教授对他的主要工作和学术及教育思想作了简介,他的研究论文从1915年关于磷酸性质的研究报告开始,一共发表了九百多篇论文(单行本专著除外)。涉及的课题主要包括:酸碱滴定、pH概念、缓冲体系和指示剂;氧化还原滴定和沉淀滴定;电导滴定、电位滴定“。其实Kolthoff有两套很著名的书,一套是“极谱分析”,另一套是“容量分析”(有梁树权院士的翻译本),是当年是十分普及和有用的书。 高先生讲课的具体内容现在记不清了,笔记本找不到了,可是Kolthoff的这本书却伴随我度过了65个春秋,书的纸页都变黄了,一碰就碎掉了,多年来靠它在教学、科研中寻求答案。记得第一次进分析实验室,为学生做实验准备,首先要用铬酸洗涤液,这是实验室必备的,但是要自己配制,在大学做实验时由试验人员给配好了,用就是了。但是自己备课时,没人给你准备好,要自己配制,不知道怎么配。这是想到了Kolthoff,一查,在235页的底部就有制备铬酸洗涤溶液的方法和注意事项。在工作中有不少这类问题都是它帮助我解决了问题。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606221452_597721_2984502_3.png2 、 修炼 化学是实验科学,对实验技术正确操作的训练是化学教育的一个重点,分析化学实验技能的锻炼自然要重视并要严格要求,老师对我们的基本知识和化学技能有严格的要求,为我们后来的工作打下较好的基础。例如:我上大二时定量分析实验课就是我们最较劲的一门实验课,当时指导实验课的老师是恽婉,是一位端庄、严肃、要求严格的、但又不失和蔼的女老师,我们做的未知样品达不到规定的误差范围,绝对是过不去的,必须“repeat”,(这是我们同学间经常使用的话),一直到达到要求为止,老师在你的报告单上打钩算完事,有时一个实验要“repeat”三次才能过关,所以我们经常是下午没有正课时,就要穿上带有“千疮百孔”的自备实验服,闷在实验室做重复试验。(洗净玻璃仪器要用前面说过的铬酸洗涤液浸泡玻璃仪器,不免要弄到衣服上,就会烧成大大小小的孔洞。所以我们一不留神穿着实验服出去,一看就知道是化学系的学生)。为了记住这艰苦的磨炼,我一直保存着当年的定量分析实验报告,下面是其中的两张。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606221452_597722_2984502_3.png 应该说,我们当年受到的化学教育是很基础的,掌握了一些最基本的知识和技能,与现在大学的化学教学水平比那是太浅显了,不过学到了基本能力,为进一步学习进入各个化学领域具备了基础。3、被推入分析化学的行当 前面讲过,在上世纪50年代,念化学的学生不太愿意到分析化学这个行当来,我当时喜欢有机化学,在大三时我们有五、六个同学选了当时医学院药学系蒋明谦先生的高等药物化学(1952年北大的医学院已经从北京大学分了出去,成立北京医学院,当时还在城里的平安里校区,新北京大学搬到西郊的燕京大学校址,但是北大的学生可以去城里的药学系上课)。我们这几个同学当中,后来只有金声和吴世晖满足了他们从事有机化学研究的愿望,从事有机化学的教学和研究,后来成为著名的有机化学家(他们分别做北京大学化学系和复旦大学化学系的有机化学教研室主任)。我呢,毕业分配到北京工业院学后,领导把我放到分析化学教学组,当时服从分配是“必须的”,所以一来二去,也就确定了我的终身从事分析化学教学与研究的行当。 兴趣是可以培养的,所以此后就一头扎到分析化学的圈里了。在分析化学教学组呆了半年,又由于某种原因被调到新成立的专业教研室,当时教研室来了一位苏联专家(其实就是一个刚刚拿到副博士学位的副教授)。要求给学火药专业的学生开一门“火药分析实验课”,这一工作就落到我的头上。当时这位专家给了我一个实验项目的单子,和一本1941年出版的俄文“火药分析”书。为完成这一任务,我一边到沈阳一个研究所学习当年前苏联火药分析的标准方法(ΓΟC T),一边吃力地翻译那本书(原书没有给我,是我把整本书照成照片,每张照片只有半张A4纸大小)。1954年的下半年我写出了“火药分析”实验讲义,开出了“火药分析”试验。但是读了半年胶片上的俄文,我也戴上了100度的近视眼镜。