海参皂苷

蛋白质含量不到标准值一半 多个批次检出甲醛通讯员 金龙生 朱奕 本报记者 解亮 　　继假鱼翅、毒燕窝之后，被奉为滋补上品的海参也沦陷了 　　乐清工商部门日前开展的干海参专项抽检结果显示 　　逾七成干海参抽检不合格 　　蛋白质含量不到标准值一半 多个批次检出甲醛 　　这已是温州乐清市工商局第三次公布海参抽检情况了，结果却让人“瘆”得慌。 　　总共13个批次被抽检的干海参中，10个批次不合格，合格率仅为23%。 　　再看看具体数值，有的海参，实测到的蛋白质含量，还不到标准值的一半 8个批次海参，检出了甲醛，而标准是“不得检出”…… 　　自古就被奉为滋补上品的海参，到底怎么了? 　　三次抽检海参 结果一次比一次“瘆”人 　　温州当地媒体曾报道，2012年下半年，乐清市工商局开展了干海参专项抽检，检测项目主要包括蛋白质、水分、盐分和水溶性还原糖等。 　　第一次抽检结果显示，11个批次的干海参中，有5个批次不合格，合格率不到55%。不合格项目，主要是“蛋白质”含量不达标。 　　今年年初，乐清工商部门又对干海参进行了第二次专项抽检。 　　这次抽检，扩大了检测的范围，增加了“复水后干重率”、“甲醛”和“铝”等项目。 　　没想到，这次检测结果更为糟糕。被抽检的11个批次干海参，不合格的占了7个批次(3个批次的蛋白质项目不合格，2个批次的甲醛项目不合格，1个批次的铝项目不合格，1个批次的标签项目不合格)，合格率已不到四成。 　　让人没想到的是，合格率还在下滑“无底线”。 　　前天，乐清市工商局公布了今年第三次海参抽检的情况。 　　结果显示，乐清乐成参宝阁海参店的两个批次海参被检出蛋白质、复水后干重率偏低 乐成陈正海参商行的3个批次淡干海参被检出含量有甲醛成分 芙蓉岛海参商行的干海参被检出甲醛和标签不合格 乐成鏖塵烟酒商行的两个批次环岛海参分别被检出甲醛成分和蛋白质、复水后干重率偏低 城南浙丰海参经营部的两个批次干海参被检出蛋白质偏低和甲醛成分。 　　这样算下来，合格率只有23%了。不少人觉得，这样的海参还是有点“瘆”人的。 　　蛋白质含量不足，甲醛超标成“重灾区” 　　干海参到底怎么了? 　　根据水产行业标准《干海参》的规定，即便等级最低的“三级品”干海参，蛋白质的含量也至少应大于或等于40%。 　　然而，这次抽检中，不合格的海参批次，蛋白质含量大多只在20%至30%左右。最低的实测蛋白质含量，还不到标准值的一半，只有19%。 　　乐清市工商局食品科相关负责人介绍，被检海参蛋白质不合格，主要原因应该是掺杂使假，吃这种营养已破坏的海参，还不如吃个鸡蛋。 　　“掺杂使假”具体指什么?杭州质监院国家级水产品及加工食品质检中心的孙工解释，蛋白质方面出了问题，很可能是这些海参的营养已遭到破坏，但具体问题出在哪儿，必须要进一步检验才能得知，“有一点是肯定的，如果是正常的生产加工操作，不会出现这种情况。” 　　除了蛋白质含量不足，甲醛含量超标也是“重灾区”。其中有一个批次干海参，甲醛实测值达到了34.2毫克，而标准值是“不得检出”。 　　上述负责人告诉记者，长期食用甲醛和重金属含量超标的食物，可能会引发中毒反应，损伤肝、肾功能，增加患癌风险。 　　至于海参中的甲醛从何而来?孙工说，这也要进一步检验才能得知。不过还是那句话，如果都正常的话，一般不会出现这样的结果。 　　另外，上述不合格海参中，有3个批次“复水后干重率”不合格。有一种说法是，这意味着产品中曾被掺入过较多量的添加物。 　　乐清工商部门目前已查扣了不合格批次的问题商品，并将进行立案处罚。 　　怎样才能买到安全的干海参? 　　网上一搜就能发现，海参产品掺杂使假的内幕，之前已有较多披露。 　　比如，为了让海参增大和增重，有人在加工过程中加糖、加明胶及浓盐水浸泡。干海参因此有了“糖干”、“盐干”和“淡干”之分。央视前段时间曾专门暗访过这方面的猫腻，据说有的“糖干”海参，一半重量都是糖。 　　消费者到底怎样才能买到安全合格的海参呢? 　　工商人员介绍，购买干海参时，不要一味追求价格便宜，要结合干海参的水发率来进行综合比较。一公斤质量优良的干海参，可以发制出10公斤的水发海参，而同等的劣质干海参，水发后不超过5公斤，甚至破碎不堪根本无法食用。 　　另外，尽量挑选干瘪的、颜色偏黄、质地发干、个头偏小的淡干海参。看着饱满的海参，很可能经过了“添加”加工，比如，糖干海参外表看着就更加漂亮。

业内人士称：“注糖参”大连不少 或引发行业强震 　　被业内称为“掺假”获得暴利的“糖干海参”，近日引起国家卫生部关注，记者获悉，卫生部办公厅发文，明确企业应当执行《干海参》(SC/T3206-2009)行业标准，这意味着“注糖海参”可能面临行业震动，中国水产流通与加工协会透露，近期将会同农业、工商、质检、食药局等，对海参市场进行整顿，坚决取缔“糖干海参”。本报去年12月21日曾对“注糖参”的暴利链条进行了报道。 　　小小海参，体内一半是白糖 　　和“注水肉”一样，“注糖参”主要是在海参体内加白糖，因为干海参价格较高，一斤需要几千元，加糖后海参重量增加，外表还看不出来，几块钱一斤的白糖就卖出了几千元的海参价格。 　　山东是“注糖参”的一个加工地，据本报记者去年的一次调查，干海参加工甚至可以根据客户的要求来确定加糖的比例，当地加工户，在简单的烘干作坊中，让海参一遍一遍的在糖水说“洗澡”、烘干，“再洗澡”、再烘干，以此达到增重的目的。 　　一只9克重的“注糖参”，含糖量高的可以占到一半。这意味着市民几千元，一半是买了白糖。 　　业内人士透露，2009年，全国海参产量近10万吨，总产值近300亿元，是最大的海产养殖品种之一，其中干海参市场约为200亿元，这200亿市场大约有7成的干海参，都是不同程度的“注糖参”，消费者每年买海参花掉的200亿元，几十亿元其实是买了白糖。 　　这是明显的“掺假”和“经济欺诈”，曾参与2009版国家《干海参》行业标准制定的李晓川对“注糖参”这样评价，更多的业内专家担心，“注糖参”的“欺诈行为”给行业的未来发展埋下了巨大的隐患，很可能对海参产品生产、加工、流通造成“致命打击”。 　　行业标准严格禁止“注糖参” 　　据记者了解，卫生部办公厅是在今年的3月24日复函，对中国水产流通与加工协会提出的“注糖参”问题给予回应。 　　复函中称：“根据《食品安全法》的规定，食品国家安全标准公布前，食品生产经营者应该当按照食用农产品质量安全标准、食品卫生标准、食品质量标准和有关食品的各行业标准生产经营食品。生产经营干海参，应当执行《干海参》(SCT3206-2009)标准，不允许使用除食盐意外的其他食品添加剂。” 　　目前，干海参尚无国家标准，因此企业生产经营干海参，只能依据行业标准，这个行业标准即2009年制定的《干海参》((SCT3206-2009)。 　　“所有的‘注糖参’都严重违反的这个标准。” 　　一位业内人士肯定地告诉记者，2009年的《干海参》标准中主要有两大类指标，一个是感官指标，一个是理化指标。其中理化指标中，对蛋白质、水分、盐分、含砂量、兽药残留等都有非常严格规定，允许海参自身的水溶性还原糖，“注糖”则绝对严格禁止。 　　一些生产、经营干海参企业向记者表示，卫生部针对“糖干海参”即“注糖参”明确表态，这还是第一次。 　　业内称可能会引发行业地震 　　中国水产流通与加工协会的一位成员表示，卫生部复函后，4月2日，协会已经发出通告，将会同农业、工商、质检、食品药品监管等多个部门，对海参市场进行抽查、整顿，对“注糖参”坚决取缔。 　　“如果整顿，大连的干海参的市场会有极大的震动。”一位海参企业的负责人告诉记者，大连市场上的“注糖参”的比例也很高，能占到6成以上，涉及的品牌大大小小超过100个，案值可能达到百亿，卫生部此次发文，明确对“注糖参”说不，对全国的干海参市场，也是一次“地震”。 　　据记者了解，中国水产流通与加工协会之所以对“注糖参”表现出了高压态势，一方面担心行业因“掺假恶名”受到重创，担心加糖暴利对守规行业的冲击，同时也来自于市场“半公开”的销售现状和“注糖参”对消费者健康的影响。 　　协会一位人员表示，包括大连在内，很多企业在销售“注糖参”的时候，大都不明确标明，消费者一点也不知道是否“加糖”，这在行业是一个公开的秘密。加糖的海参对健康的危害可能没有“瘦肉精”那么大，但是这种不明示销售，对糖尿病人是巨大风险。 　　“注糖参”安全让专家担忧 　　食品安全问题是市民关注的热点问题，“注糖参”的曝光以及即将开始的行业整顿，业内人士称，很可能让大连海参企业遭遇的史上最大考验，但更重要的是让市民知道“注糖参”有什么“危害”。 　　中国水产流通与加工协会的一家单位透露，2010年12月，协会曾在大连开了一次会，专门讨论“糖干海参”的问题。 　　“糖干的质量很差。加糖的你外表看不出来，甚至卖相更好一点，但是你算算成本就知道了，去年鲜海参价格是一斤3700元，如果算上加工成本、运输、销售等费用，差一点的也该卖到4000元，市场上那些2000多元的‘淡干海参’，它怎么就能做下来，质量怎么能保证?” 　　协会的一些专家表示，糖干海参一般是在120度的糖稀中熬制3-5遍，反复的高温熬制，让海参中活性营养物质流失，而且海水中的重金属含量浓缩，对健康危害极大。 　　另外一个食品安全隐患来自于那些小加工点都是按照自己的“土办法”熬，缺乏卫生学、毒理学评价，糖在高温下很容易产生焦糖物和糖化物，这些都属于致癌物质。长期食用会食胰岛素分泌过多、碳水化合物和脂肪代谢紊乱，诱发慢性疾病。 　　记者获得了一份来自大连某海参加工企业自定的标准，其中100克的海参，糖分比重占到了35%，加上水分、盐以及其他成分，真正的蛋白质很低，而加糖50%甚至更高的海参，已经成了名副其实的“糖块”。 　　“擦边球”逃避监管不好用了 　　据记者了解，由于“干海参”尚无国家标准，一些干海参的生产、经营企业，通过其他方式绕过2009年的《干海参》行业标准，称“注糖参”是一种新的加工工艺，并寻求在相关部门备案。 　　《辽宁省卫生厅食品安全企业标准备案目录公示》显示，从2009年11月起，共有12家企业通过了“糖干海参”食品安全企业标准备案，以此规避《干海参》行业标准。 　　“这是扯淡，一是企业既然自定标准，指标总得在行业标准之上才行，还有就是加糖根本就不是新工艺，不仅保证海参的品质，对人体吸收有好处，反而让海参质量严重下降。”中国水产流通与加工协会的一位专家表示，“说到底，糖干海参就是为了‘暴利’。” 　　随着卫生部对糖干海参明确说不，要求企业执行2009年的干海参行业标准，这意味着“注糖参”走到头了，大连一家生产、销售海参产品的大型企业向记者表示，不管你是什么工艺，什么标准，都不允许海参检出白糖来。 　　对不加糖的正规企业来说，虽然行业整顿是件好事，但也有部分企业认为，如何能保证监管效果更加重要，目前中国水产流通和加工协会拟联合的四个部门共同监管，但是“注糖参”涉及到的企业太多了，药不能下狠了，导致行业瘫痪，但如何查处，按照什么标准，在未来几年有怎样的监管目标，现在亟需进行权衡。

受新冠肺炎疫情影响，中央广播电视总台2020年“315”晚会延期4个月后，7月16日晚8点在央视财经频道现场直播。本届晚会聚焦了食品安全、汽车出行、住房精装、美容、在线教育等多个行业，曝光了海参“水深”！养海参整箱放敌敌畏、汉堡王用过期面包做汉堡，鸡腿排保质期随意改、趣头条屡现违规广告，“套户”黑产业链浮出水面等多方面问题。养海参整箱放敌敌畏， 南方海参冒充北方海参 央视“315”晚会首先曝光了海参问题，央视记者在山东即墨采访发现，该地区存在“养海参整箱放敌敌畏，南方海参冒充北方海参”的现象。养殖户坦言，为了清除不利海参生长的其他生物，他刚刚往池塘里加入了不少敌敌畏。而这种现象非常普遍。 一些大棚海参养殖户偷偷告诉记者，他们在养殖过程中也会使用土霉素等兽药原粉，以防海参死亡。《农药管理条例》全文(2017修订)第三十四条规定：农药使用者不得扩大使用范围、加大用药剂量或者改变使用方法。敌敌畏产品包装上明确规定：适用于棉花、小麦、茶树、蔬菜、苹果等多种植物上害虫及多种粮仓、卫生害虫的防治。并不可以使用在海参这类海产品上。 针对此次央视“315”晚会曝光的海参问题，迪马科技快速响应，推出海参中多种农药残留的筛查 GC-MS法、水中敌敌畏等有机磷农药的检测、水中多种兽药残留的检测等相关方案，供大家参考。详细检测方案如下：海参中多种农药残留的筛查 GC-MS法1、适用范围本方案适用于海参中敌敌畏等多种农药的筛查。2、标准品配置混合标准储备溶液：准确称取标准品，用甲苯分别配制成10 mg/mL的标准储备液，再用乙腈配制成2.5 μg/mL的混合标准储备液。3、提取取湿海参，充分均质混匀，（对于干海参样品，建议参照 《GB 31602-2015 食品安全国家标准 干海参》 附录A.3.4.2进行复水后均质）。(1) 称取5 g样品，加入4 g氯化钠、15 mL乙腈，振荡5 min，6000 rpm离心2 min，收集上层清液；(2) 再向下层加入15 mL乙腈，按步骤（1）重复提取一次，合并两次上清液；(3) 将上清液在35 ℃水浴下减压蒸馏至干，加入1 mL乙腈，超声溶解，待净化。4、净化ProElut QuE 2 mL Tube (Cat#：64609)将待净化液转移到2 mL ProElut QuEChERS净化管，涡旋混合1 min，8000 rpm离心2 min，取出上清液，供GC-MS分析。5、色谱条件色谱柱：DM-5MS,30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat.#8231)进样口温度：240 ℃升温程序：初始温度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升温至150 ℃，再以3 ℃/min升温至200 ℃，再以8 ℃/min升温至280 ℃，保持12 min。载气：氦气流速：1.46 mL/min进样方式：不分流进样进样量：1.0 μL离子源温度：230 ℃接口温度：280 ℃溶剂延迟：5.9 min电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表16、添加回收结果海参中多种农药残留GC-MS检测的添加回收结果。加标量：2.5 μg/mL混标，加40 μL。多种农药残留标准（10 μg/mL）TIC图水中敌敌畏等有机磷农药的检测1、样品前处理取水样100 mL于250 mL分液漏斗中，用乙酸溶液(1+6)调节pH值6.5左右，用二氯甲烷-丙酮等体积混合溶液(1+1)萃取2次。每次用量分别为20、10 mL，合并2次萃取液经无水硫酸钠脱水，置于旋转蒸发器内(水浴温度45 ℃，转速为40 r/min)减压浓缩至1.0 mL，供气相色谱分析使用。2、色谱分析色谱柱：DM-5 30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat#: 7231)载气：氮气(99.999%)流量：1.0 mL/min氢气流量：3 mL/min空气流量：45 mL/min进样量：1.0 μL柱温：初温100 ℃，保持3 min，以10 ℃/min升至180 ℃，保持2 min，再以5 ℃/min升至230 ℃，保持5 min进样口温度：240 ℃检测器：火焰光度检测器(FPD), 250 ℃来源：《毛细管柱气相色谱法测定水中13 种有机磷农药的方法研究》 环境与职业医学 2009, 2(26):216-218水中多种兽药残留的检测1、应用范围适用于水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等兽药残留检测，氯霉素的检出限是0.1 ng/L，磺胺嘧啶的检出限是0.8 ng/L，磺胺甲基嘧啶的检出限是1.2 ng/L，磺胺吡啶的检出限是0.9 ng/L，磺胺二甲嘧啶的检出限是2.3 ng/L，磺胺甲氧哒嗪的检出限是0.6 ng/L，土霉素的检出限是29 ng/L，金霉素的检出限是35 ng/L，四环素的检出限是20 ng/L，脱水红霉素的检出限是1.1 ng/L，马波沙星的检出限是14.2 ng/L，沙拉沙星的检出限是13.0 ng/L，恩诺沙星的检出限是4.8 ng/L，双氟沙星的检出限是8.8 ng/L。2、提取(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物；(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠(Na2HPO412H2O) 27.6 g、柠檬酸(C6H8O7H2O) 12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。3、净化ProElut PLS 150mg/6mL (Cat.# 68004)活化：依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去；上样：加入待净化液，流出液弃去；淋洗：加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱；洗脱：加入5 mL甲醇，收集流出液；重新溶解：将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用水定容至1 mL，供HPLC分析。4、色谱条件液相条件氯霉素液相条件色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）流速：0.2 mL/min进样量：5 μL柱温：40 ℃流动相：A:10 mmol/L乙酸铵溶液 B:乙腈其它兽药液相条件色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）流速：0.2 mL/min进样量：5 μL柱温：35 ℃流动相：A:0.4%甲酸水 B:甲醇-乙腈-甲酸(40:60:0.4)质谱条件氯霉素质谱条件电离模式：ESI 扫描方式：负离子扫描检测方式：多反应监测 电喷雾电压：-4500 V雾化气压力：50 psi 辅助气压力：50 psi气帘气压力：20 psi 离子源温度：500 ℃其它兽药质谱条件电离模式：ESI 扫描方式：正离子扫描检测方式：多反应监测 电喷雾电压：5500V雾化气压力：50 psi 辅助气压力：50 psi气帘气压力：20 psi 离子源温度：500 ℃5、添加回收结果水中14种兽药残留的LC-MS/MS检测添加回收结果相关产品信息：