反滴定法

近年来，随着人民生活水平的不断提高，人们对高等级植物油的需求量逐年增加，对卫生质量指标酸价的要求更加严格，国家对食品酸价的数值和测定方法做出了明确和规范的要求。 《GB 5009.229-2016 食品安全国家标准 食品中酸价的测定》规定的第二法 冷溶剂自动电位滴定法适用于常温下能够被冷溶剂完全溶解成澄清溶液的食用油脂样品和含油食品中提取的油脂样品，适用范围包括食用植物油（包括辣椒油）、食用动物油、食用氢化油、起酥油、人造奶油、植脂奶油、植物油料、油炸小食品、膨化食品、烘炒食品、坚果食品、糕点、面包、饼干、油炸方便面、坚果与籽类的酱、动物性水产干制品、腌腊肉制品、添加食用油的辣椒酱共计19类。原理： 从食品样品中提取出油脂(纯油脂试样可直接取样)作为试样,用有机溶剂将油脂试样溶解成样品溶液,再用氢氧化钾或氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定样品溶液中的游离脂肪酸,同时测定滴定过程中样品溶液pH 的变化并绘制相应的pH-滴定体积实时变化曲线及其一阶微分曲线,以游离脂肪酸发生中和反应所引起的“pH 突跃”为依据判定滴定终点,最后通过滴定终点消耗的标准溶液的体积计算油脂试样的酸价。酸价是脂肪中游离脂肪酸含量的标志。一般认为酸价越小，说明油脂质量越好，新鲜度和精炼程度越好。酸价和过氧化值略有升高不会对人体的健康产生损害。但如果酸价过高，则会导致人体肠胃不适、腹泻并损害肝脏。电位滴定法是一种经典的分析方法，采用CT-1Plus多功能全自动滴定仪测食品中油脂酸价具有操作简便、精确度高等优点。 来自天津某单位采用禾工CT-1Plus多功能滴定仪测定花生油实验图谱 来自山东某单位采用禾工CT-1Plus自动电位滴定仪测定香油滴定图谱

一、背景介绍食品中的总酸是指食品中所有酸性成分的总量。对食品中总酸含量进行测定，可以区分不同的产品属性，还可以对比食品的风味，确定食品的稳定性，避免腐败等，比如发酵制品中的酒、啤酒及酱油、食醋等中的酸都是一个重要的质量指标。受国家卫生健康委员会(原卫计委)食品安全标准与监测评估司的委托，由厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心、福建省产品质量检验研究院、福建省食品药品质量检验研究院负责制定的GB 12456-2021《食品安全国家标准 食品中总酸的测定》已于2021年2月22日发布，并将于2021年8月22日实施。该标准将替代GB/T12456-2008《食品中总酸的测定》；替代GB/T4928-2008《啤酒分析方法》、GB/T5009.39-2003《酱油卫生标准的分析方法》、GB/T5009.40-2003《酱卫生》标准的分析方法、GB/T5009.41-2003《食醋卫生标准的分析方法》、GB/T10345-2007《白酒分析方法》、GB/T21999-2008《耗油》中总酸的测定方法。 二、标准的重要内容及主要修改情况本标准拟根据《GB/T 12456-2008 食品中总酸的测定》等国内外标准为基础，增加检测方法，验证方法的精密度、准确度和适用性。本标准根据现行有效含有总酸的产品标准，选择了葡萄干、苹果醋饮料、啤酒、葡萄酒、白酒、蚝油、酱油、醋等样品进行验证。目前经过了标准起草单位实验室室内验证及 6 家实验室的室间验证。本标准与GB/T 12456-2008相比，主要变化如下：● 标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中总酸的测定”——由推荐性标准变为强制执行的标准；● 修改了标准的适用范围——适用于果蔬制品、饮料、酒类和调味品，且代替了啤酒、酱油、酱、食醋、白酒、耗油的总酸测定方法，使得总酸的测试方法更为统一；● 增加了“电位滴定法”——GB/T 12456-2008：本标准的酸碱滴定法不适用于有颜色或浑浊不透明的试液，由此GB 12456-2021增加了电位滴定法，解决了颜色及浑浊的干扰。● 修改了“酸碱滴定法”、“pH电位法”的部分技术参数及方法名称——对原有方法的调整 三、新变化：第三法自动电位滴定法新标准的第三法自动电位滴定法，用电位电势变化来判定终点，解决了颜色及浑浊的干扰，减少了人为判定终点的误差。且自动电位滴定可以减少操作人员的工作量，符合智能化的发展趋势。方法：第三法 自动电位滴定法，适用于果蔬制品、饮料、酒类和调味品中总酸的测定。仪器：雷磁自动电位滴定仪（ZDJ-4A/4B/5B）原理：根据酸碱中和原理，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试液中的酸，中和试样溶液至pH为8.2时，确定为滴定终点。按碱液的消耗量计算食品中的总酸含量。测定：（1）校准：采用一点或多点校准，按照仪器说明书进行电极标定（2）滴定：根据试样总酸的可能含量，用移液管吸取25mL、50mL或者100mL试液置于滴定杯中。将盛有试液的滴定杯置于电位滴定仪上，浸入pH电极和输液管，设置好滴定参数（预设终点滴定）后在自动电位滴定仪上用0.1mol/L（或0.01mol/L或0.05mol/L）氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH为8.2。同时做空白实验。 三、仪器配置推荐方法序号方法名称推荐配置第三法自动电位滴定法雷磁电位滴定仪及标配pH电极例如：ZDJ-5B型自动滴定仪ZDJ-4B型自动电位滴定仪ZDJ-4A型自动电位滴定仪第二法pH计电位滴定法雷磁pH计及配套pH电极例如：PHSJ-6L型实验室pH计PHSJ-4F型实验室pH计PHSJ-3F型实验室pH计… … 上海仪电科学仪器股份有限公司是上海仪电（集团）有限公司旗下一家专业从事科学仪器产业的股份制重点企业。“雷磁”是上海仪电科学仪器股份有限公司的自主品牌，创建于1940年，是中国PH计和玻璃电极的诞生地，是中国科学仪器的发源地。“雷磁”拥有电位滴定、电导滴定、永停滴定、温度滴定、光度滴定、库仑滴定等全系列自动滴定仪，“ZDJ-5B”连续多年被评为科学仪器行业最受关注电化学产品，“ZD-2型自动电位滴定仪”荣获“国产好仪器”称号。雷磁一直以来致力于为客户提供优质的产品应用解决方案，此次GB 12456-2021《食品安全国家标准 食品中总酸的测定》标准的实施，“雷磁”多款自动电位滴定仪可以满足第三法自动电位滴定法，且有多款pH计满足第二法pH计电位滴定法。

食品中的总酸是指食品中所有酸性成分的总量。对食品中总酸含量进行测定，可以区分不同的产品属性，还可以对比食品的风味，确定食品的稳定性，避免腐败等，比如发酵制品中的酒、啤酒及酱油、食醋等中的酸都是一个重要的质量指标。　　受国家卫生健康委员会(原卫计委)食品安全标准与监测评估司的委托，由厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心、福建省产品质量检验研究院、福建省食品药品质量检验研究院负责制定的GB 12456-2021《食品安全国家标准 食品中总酸的测定》已于2021年2月22日发布，并将于2021年8月22日实施。　　该标准将替代GB/T12456-2008《食品中总酸的测定》 替代GB/T4928-2008《啤酒分析方法》、GB/T5009.39-2003《酱油卫生标准的分析方法》、GB/T5009.40-2003《酱卫生》标准的分析方法、GB/T5009.41-2003《食醋卫生标准的分析方法》、GB/T10345-2007《白酒分析方法》、GB/T21999-2008《耗油》中总酸的测定方法。　　标准编制历程　　厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心作为承担单位负责组织该标准的制定工作，于2016年7月成立标准筹备小组，2016年10月接到国家卫生健康委员会(原卫计委)食品安全标准与监测评估司的项目委托书后，各项工作正式启动。在广泛调查研究的基础上，起草了本标准，详细起草过程如下：　　1) 2016年09月~2016年10月，搜集总酸相关国内外标准及查阅相关文献，并形成研究方案 已完成。　　2) 2016年11月~2016年12月，根据方案，研究需要修订的相关内容并进行初步的试验验证。 2016年11月14 日~16日，在厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心召开《食品安全国家标准 食品中总酸的测定》食品安全国家标准制订启动会暨督导会。　　3) 2017年1月~2017年3月，进行试验，并形成中期报告 形成标准草案及编制说明征求意见稿，并广泛征求意见 　　4) 2017年3月~2017年6月，根据意见反馈对标准文本进行改进并进行试验验证，形成标准文本和编制说明送审稿 2017年6月~2017年10月，对标准文本和编制说明进行专家论证，并形成终稿。　　本标准起草单位为厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心，协作单位为福建省产品质量检验研究院、福建省食品药品质量检验研究院。项目负责人：徐敦明 主要起草人为：赖国银、黄何何、罗超、张缙、张志刚、陈硕、戴明、林立毅、林建忠、许建彬、方恩华。　　标准的重要内容及主要修改情况　　本标准拟根据《GB/T 12456-2008 食品中总酸的测定》等国内外标准为基础，增加检测方法，验证方法的精密度、准确度和适用性。　　本标准根据现行有效含有总酸的产品标准，选择了葡萄干、苹果醋饮料、啤酒、葡萄酒、白酒、蚝油、酱油、醋等样品进行验证。目前经过了标准起草单位实验室室内验证及 6 家实验室的室间验证。　　本标准与GB/T 12456-2008相比，主要变化如下：　　标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中总酸的测定”——由推荐性标准变为强制执行的标准 　　修改了标准的适用范围——适用于果蔬制品、饮料、酒类和调味品，且代替了啤酒、酱油、酱、食醋、白酒、耗油的总酸测定方法，使得总酸的测试方法更为统一 　　增加了“电位滴定法”——GB/T 12456-2008：本标准的酸碱滴定法不适用于有颜色或浑浊不透明的试液，由此GB 12456-2021增加了电位滴定法，解决了颜色及浑浊的干扰。　　修改了“酸碱滴定法”、“pH电位法”的部分技术参数及方法名称——对原有方法的调整　　新变化：第三法自动电位滴定法　　新标准的第三法自动电位滴定法，用电位电势变化来判定终点，解决了颜色及浑浊的干扰，减少了人为判定终点的误差。且自动电位滴定可以减少操作人员的工作量，符合智能化的发展趋势。　　方法：第三法 自动电位滴定法，适用于果蔬制品、饮料、酒类和调味品中总酸的测定。　　仪器：自动电位滴定仪　　原理：根据酸碱中和原理，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试液中的酸，中和试样溶液至pH为8.2时，确定为滴定终点。按碱液的消耗量计算食品中的总酸含量。　　测定：　　(1)校准：采用一点或多点校准，按照仪器说明书进行电极标定　　(2)滴定：根据试样总酸的可能含量，用移液管吸取25mL、50mL或者100mL试液置于滴定杯中。将盛有试液的滴定杯置于电位滴定仪上，浸入pH电极和输液管，设置好滴定参数(预设终点滴定)后在自动电位滴定仪上用0.1mol/L(或0.01mol/L或0.05mol/L)氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH为8.2。同时做空白实验。　　上海仪电科学仪器股份有限公司是上海仪电(集团)有限公司旗下一家专业从事科学仪器产业的股份制重点企业。“雷磁”是上海仪电科学仪器股份有限公司的自主品牌，创建于1940年，是中国第一台PH计和玻璃电极的诞生地，是中国科学仪器的发源地。“雷磁”拥有电位滴定、电导滴定、永停滴定、温度滴定、光度滴定、库仑滴定等全系列自动滴定仪，自动滴定仪在国内国产品牌中市场占有率第一，“ZDJ-5B”连续多年被评为科学仪器行业最受关注电化学产品，“ZD-2型自动电位滴定仪”荣获“国产好仪器”称号。　　雷磁一直以来致力于为客户提供优质的产品应用解决方案，此次GB 12456-2021《食品安全国家标准食品中总酸的测定》标准的实施，“雷磁”多款自动电位滴定仪可以满足第三法自动电位滴定法，且有多款pH计满足第二法pH计电位滴定法。　　仪器配置推荐方法序号方法名称推荐配置第三法自动电位滴定法雷磁电位滴定仪及标配pH电极例如：ZDJ-5B型自动滴定仪ZDJ-4B型自动电位滴定仪ZDJ-4A型自动电位滴定仪第二法pH计电位滴定法雷磁pH计及配套pH电极例如：PHSJ-6L型实验室pH计PHSJ-4F型实验室pH计PHSJ-3F型实验室pH计… … 　　点击下载标准原文：https://www.instrument.com.cn/download/shtml/981859.shtml　　作者：上海仪电科学仪器股份有限公司