油雾检测

仪器信息网讯2024年7月17日，食用油中矿物油的检测——Easy选型直播活动圆满落幕！本次活动由仪器信息网携手上海仪真分析仪器有限公司（以下简称“仪真分析”）联合主办，特别邀请了矿物油检测领域的资深专家，深入探讨了食用油中矿物油检测的技术动态及未来趋势，并展示了全自动矿物油分析解决方案及真机操作。此次线上活动现场累计超4000人观看，专家互动答疑环节观众提问踊跃。主题圆桌——食用油中矿物油检测技术难点及发展趋势近期，“罐车混用”事件再次引发公众对食品油安全的深切关注，使得“矿物油”问题成为社会焦点。在此背景下，本次论坛紧密追踪热点话题，专门设立了“食用油中矿物油检测技术及其未来发展趋势”的圆桌讨论环节。此环节特别邀请到在矿物油检测领域深耕多年的北京市科学技术研究院分析测试研究所矿物油分析测试研究室武彦文研究员和仪真分析仪器有限公司技术总监朱丽敏博士两位行业专家，共同探讨矿物油检测技术、食用油中矿物油的检测难题以及矿物油检测技术所面临的挑战，圆桌论坛主持由仪器信息网编辑蔡小芳担任。圆桌对话矿物油（MOH）源自石油与合成油，主要包含饱和烃（MOSH）及芳香烃（MOAH）两部分，它们或容易蓄积在人体，或有致癌和致畸毒性。矿物油会通过环境污染、种（养）殖采收、生产加工、包装储存等多种途径迁移进入食物，给人类健康带来风险。北京市科学技术研究院分析测试研究所矿物油分析测试研究室武彦文研究员对于开展矿物油分析研究工作的契机，武彦文老师分享到：当初我在研究食用油脂时发现，我国矿物油污染物的分析技术与国外差距很大，特别是由于我国的标准方法远远落后于国外，给油脂企业特别是出口企业造成很大困扰。于是，她迅速转变科研方向，开启矿物油分析测试技术的研发工作。她首先研读了几乎所有相关文献，发现我国在这个细分领域的研究几乎处于空白，不仅在理论理解上偏差，检测仪器也相去甚远，因此她开启了“精彩”的矿物油分析研究之路。仪真分析仪器有限公司技术总监朱丽敏博士仪真分析在矿物油检测始于对食品新型污染物检测技术的关注。2015年，朱丽敏博士在瑞士参观了一家专注于矿物油检测的实验室，意识到国内在该领域缺乏成熟的解决方案。2018年，仪真分析便凭借其技术实力和良好的商业信誉，获得了德国Axel Semrau公司的青睐，成为其在中国地区的独家技术合作伙伴。达成合作后，仪真分析坚持将技术本土化，来更好地满足中国客户的需求。2018年，仪真分析成功改装了第一台本土化的LC-GC在线分析平台，并将其推广到国内市场。获得了国家粮油检测部门、国际食品企业和第三方检测机构的广泛认可，并成功应用于食用油、食品接触材料、婴幼儿配方奶粉多个细分领域。两位老师在分享了开启矿物油检测的契机后，针对矿物油分析检测技术和食用油中矿物油检测难点展开讨论。武老师指出，矿物油分析检测技术包括GC-FID、LC-GC、GCxGC-MS等，其中LC-GC被誉为“金方法”，尤其适用于复杂样品如食用油，并通过在线溶剂挥发技术实现大体积进样，提高灵敏度。但食用油中矿物油检测仍面临诸多挑战，如样品基质复杂、干扰物众多、谱图解析困难、标准品缺乏和溯源难度大等。为解决上述难点，研究人员和企业积极探索解决方案，例如LC-GC全自动分析平台、在线净化技术、LC-GC-MS/MS、数据库建设和标准化等方法。在谈到矿物油分析检测未来的发展趋势，朱博士认为，矿物油检测技术正朝着更精细的成分分析、标准化方法和精确溯源的方向发展。将通过LC-GC-MS/MS联用技术将毒性更强的MOAH实现更精确的定性和定量分析；针对不同食品基质，如婴幼儿配方奶粉和食用油，将制定标准化的检测方法，以确保结果的可比性和一致性；此外，建立和完善矿物油溯源数据库，并开发先进的溯源技术，将有助于实现对矿物油来源的精准定位，从而更好地保障食品安全。精彩报告——《全自动矿物油分析解决方案》报告人：上海仪真分析仪器有限公司高级产品经理 张鸿矿物油检测长期以来一直是非常有挑战的难点，首先要将样品中矿物油与复杂的介质分离，再通过气相色谱检测。由于矿物油无处不在，获得干净的仪器很重要。为了达到足够的灵敏度，需要大体积进样技术。矿物油在2011年被报道发现以来，欧洲的分析化学家经过多年努力，终于实现了矿物油可靠分析方法（在线LC-GC-FID)。仪真分析在过去的20多年来一直关注食品分析方面的研究，在2018年开始涉足矿物油检测，并推出了全自动在线LC-GC二维色谱联用矿物油分析系统。全自动矿物油分析系统全自动矿物油分析系统以其卓越的性能优势显著提升了矿物油检测效率和质量。系统采用了清洁和改装技术，有效去除了背景干扰，确保了分析结果的准确性。通过液相色谱和硅胶柱的高效分离技术，矿物油能够从油脂等复杂介质中被精确提取。部分溶剂蒸发技术保证了样品在气相色谱中的超低量分析，而双通道双FID技术则实现了对MOSH和MOAH的同时定量检测，大大缩短了分析时间。全自动氧化铝和全自动环氧化技术的应用，也进一步增强了样品分析的灵敏度和准确度。最后，软件的兼容性能够与市场上所有主要品牌的LC和GC实现无缝对接，为用户提供了极大的便利。最后，张鸿还介绍了仪真分析的FAT/SAT服务，仪真分析提供的FAT服务（Factory Acceptance Test）确保了在实验室内使用标样对系统进行彻底测试，以确认其良好运行。在完成测试并拆卸包装后，仪真分析能够保证用户现场快速安装并投入试用。SAT服务（Site Acceptance Test），仪真分析提供详细的产品安装准备条件书，其中包括化学试剂的选择和前处理的准备工作等。仪真分析还为用户提供培训，详细讲解矿物油分析过程中的注意事项，确保用户能够熟练操作并维护系统。真正实现交钥匙工程！真机演示——走进仪真分析，进一步体验上机操作除了精彩纷呈的专家讲座和深入浅出的技术解析，本次直播活动还特别设置了“真机演示”环节，张鸿老师带领观众走进仪真分析，亲身感受全自动矿物油分析平台的强大功能。平台选用性能优良的安捷伦气液相色谱部件给客户带来了更好的体验，仪真分析和安捷伦的专家强强联合在现场进行专业讲解，详细介绍了系统各个组件的功能和工作原理，并针对观众可能遇到的操作疑问进行解答。精彩内容之外，直播间还进行了丰富多样的互动抽奖活动，贴心的准备了精美礼品回馈积极参与答题互动的用户们，也将直播间的热度推向高潮。

9月10日，就在国家发改委宣布成品油涨价的同一天，湖南省工商局公布了二季度全省流通领域成品油抽检结果：抽检样品来自全省14个市州，共抽取各牌号车用汽油、柴油168批次，其中合格82批次，不合格86批次，合格率仅为48.8%，柴油的不合格率更是高达62.4%。问题批次产品主要集中在0号柴油和93号汽油，除岳阳外13个市州均被抽检出了问题产品，不合格项目主要是辛烷值、硫、甲醇、苯。 　　成品油合格率不足五成，这样的检测结果令人惊愕不已―――市场上还有哪种正规产品的合格率低到如此程度吗?我想象不出，哪怕用国家标准去检测各种小作坊生产的地沟油，合格率恐怕都不止五成。 　　更让人难以接受的是，这些问题油不仅来自民营加油站，还来自中石化旗下的加油站，比如中石化长沙合峰加油站、长沙河西加油站、浏阳河加油站都被抽检出问题油。中石化旗下加油站的成品油实行统一调度配送，这意味着，其他省份的中石化加油站也可能在出售问题油。而民营加油站的成品油大多批发自中石化和中石油，这意味着，问题油的源头很可能在石油巨头那里。 　　实际上，石油巨头的成品油出问题如同家常便饭，单举去年的几个例子：中石化一批不合格93号汽油流向河南安阳、新乡、焦作等地，烧坏了上万辆汽车 湖南岳阳一万多名车主在中石化70多座加油站加油后，汽车出现发动机发抖、无力、速度跟不上等问题，引发全市大修车 浙江温州一些车主在中石化的加油站加油后，汽车出现熄火现象，维修人员从一辆车的油箱里竟然抽出1200毫升水，据此计算，汽油含水率达到2.8%。 　　请注意，上述几例都是问题油导致汽车出现明显故障，就像人吃下问题食品后马上出现中毒症状。众所周知，有些问题食品并不会立即导致人体不适，而是让食用者慢性中毒，就像有些问题油并不会让汽车立即出现故障，但会日积月累一点点损伤汽车，湖南省工商部门此次抽检出的问题油就属于此列。 　　再请注意，正如我国很多食品安全标准低于国际标准，我国的成品油国家标准也低于国际标准。资料显示，目前我国无铅汽油的国家标准中，硫含量不得大于0.08%，烯烃含量不得大于35%，而世界通行的无铅汽油标准则是硫含量不得大于0.02%、烯烃含量不得大于20%。成品油的价格与国际接轨了，成品油的品质却不与国际接轨，这已经相当于“以次充好”。而即使按照如此低的标准，成品油的合格率竟然仍不足五成，还要继续“偷工减料”、进一步“以次充好”，中国的成品油消费者就像“冤大头”，到哪里说理去? 　　成品油犹如汽车的“食品”，汽车“食品”安全事故与人类食品安全事故有着相似的发生机理，所不同的是，人类食品的生产和销售实行充分市场化，管理难度较大，而成品油的生产销售处于石油巨头半垄断状态之下，管理链条相对简单。只可惜，垄断并没能换来高品质，成品油质量粗劣、问题频出。对于此次湖南省的抽检结果，石油巨头难道不该站出来解释一下吗?成品油合格率不足五成，生产、销售、监管环节中不该有人为之汗颜、为之负责吗?

卫生部初步确定7种检测方法，学界普遍认为尚无有效检测指标 　　从地沟回流餐桌，谁来守住地沟油链条的最后一道防线? 　　地沟油的检测一直是一道“世界性的难题”。由于地沟油成分复杂，众多科研单位经过艰苦研究，依然难以寻找到可靠有效的检测方法。 　　去年12月，卫生部食品安全风险评估中心第二次向全国征集地沟油检测方法。近日卫生部透露，已初步圈定了7种检测方法，正对这7种检测方法的真实性和可靠性进行评估、考核，但目前仍未公布。 　　地沟油检测方法仍未揭开神秘面纱。为什么地沟油检测这么难?真的能找到可靠有效的检测方法?检测方法真的能守住地沟油回流餐桌的最后一道防线吗? 　　本期科技能见度为您解开地沟油检测之谜。 　　◎身披隐形衣 　　地沟油来源复杂，混入成分不一，且经水洗、蒸馏、脱色等加工处理，或与食用植物油掺兑，很难通过感官分析和一些理化指标进行区分，常规性检测指标基本无效 　　2011年，公安部破获一起横跨多省的特大地沟油制售食用油案，警方在浙江宁海查获了大量地沟油，但送检的10个样品中，居然只有两个样品被检出不合格。 　　2011年底，重庆警方侦破西南首例制售地沟油大案。然而，该案中已经被警方确认为是用餐厨垃圾炼成的地沟油，按照我国食用油检测的主要检测指标进行检测，却几乎全部合格。 　　这就是我国的地沟油检测方法目前正遭遇的尴尬。 　　由于地沟油来源复杂，混入的成分不一致，且经水洗、蒸馏、脱色等加工处理后，或与食用植物油掺兑后，已很难通过感官分析和一些理化指标进行区分。 　　根据国家食用植物油卫生标准的分析方法(GB/T5009.37-2003)，这些检测主要是对地沟油的感官、水分含量、酸价、过氧化值、羰基价、碘值等进行测定。 　　2011年5月《职业与健康》的一篇论文里，江苏省泰州市疾病预防控制中心工程师刘波指出，地沟油经碱炼、脱水、脱色和脱臭精炼工艺，可以使酸价、水分、感官等指标符合国家食用油卫生标准。而对于过氧化值的指标，因为过氧化物易遇热分解，油脂加热后过氧化值比加热前反而更低，因此常规性检测指标只能判定油脂优劣，无法判定是否为地沟油。 　　国家食品安全风险评估中心专家王竹天也指出，现在的地沟油精炼的程度已经很高，想象中存在某些污染的地沟油已经跟现在高度精炼出的地沟油完全不是一回事。 　　他在接受媒体采访时表示，“比如说一些污染物，它完全能通过精炼去掉，所以根本不可能再测出来，也就是为什么按照我们现在的一些检测方法，比如卫生指标、质量指标，以及可能污染物指标统统都检不出来。” 　　中国疾病预防控制中心营养与食品安全所化学污染监控室主任吴永宁甚至表示，一旦政府公布了检测指标，对手很可能迅速地把这一指标从地沟油里悄无声息地抹掉，从而导致检测无效。 　　武汉大学化学与分子科学学院教授刘志洪在接受南方日报记者采访时表示，地沟油最大的问题是致癌的黄曲霉素。“虽然目前的技术能够检测出黄曲霉素，但并不是每一种地沟油里黄曲霉素都超标。” 　　这也是目前每一个检测方案所遭遇的困境。 　　2011年9月18日，卫生部发布消息，全力组织科研攻关研究鉴别地沟油检验方法。但征集到的7家技术机构研制的5种地沟油检测方法均以失败告终，原因是“专家论证发现这些方法特异性不强”。 　　这其中就包括了之前被寄予厚望的北京食品安全监控中心做出的“北京方案”。入选这个方案的地沟油特异性指标包括“多环芳烃、胆固醇、电导率、特定基因”四大类。其中，致癌物多环芳烃被认为是目前地沟油中已被证实的最大危害成分。 　　这是北京食品安全监控中心的检测人员花了将近3个月时间，综合运用色谱分析、光谱分析、理化分析及基因鉴定技术等现代分析测试手段，先后对80余个技术指标进行了全方位的筛选才确定的。 　　但经卫生部组织的专家组论证后，仍然未获通过。在实际测试中，专家们发现，以检测多环芳烃为侧重点的“北京方案”，居然对某些地沟油样本束手无策，原因是“经过人为特殊处理后，并不是所有地沟油都含有多环芳烃”。 　　面对科研人员的全力围剿，狡猾的地沟油却如同披了一件隐身衣。 　　◎难觅特异性 　　现有350多种检测方法，可以称为“所有的方法都有效，但所有的方法都不适合用于所有的地沟油”，都难以达到“既不错怪好油，又不放过坏油”的理想效果 　　在新一轮的方法征集里，国家食品风险评估中心提出了地沟油检测方法的3条筛选原则：首先正常植物油样品不应被误判 其次地沟油样品的正确检出率高 再次，能够将勾兑的地沟油样品从高到低依梯度顺序检出。 　　针对地沟油的检测方法，其实国内早就有了不少的研究，通过实验，提出了很多地沟油的特异性指标。 　　“北京方案”里“胆固醇、电导率”等两项指标，其实也早就被众多研究者所讨论过，被认为是鉴别地沟油的重要有效依据。 　　地沟油与食盐，味精、地下金属管道、废旧铁桶等接触，金属离子严重超标，尤其是钠、铁离子超标显著。此外，餐饮业废油脂在酸败过程中也会产生一些小分子极性物质，与各种金属离子一起影响油脂的导电性。 　　有研究结果显示，合格食用植物油电导率较低，而地沟油电导率较大，是菜籽毛油的3倍，是大豆色拉油的11 倍，猪油的28倍。研究者据此认为，可以通过导电性来对地沟油与食用油进行检测。 　　地沟油成分复杂，在回收使用过程中不可避免地混有动物油脂。动物脂肪中普遍含有大量胆固醇，而在植物油中一般不含胆固醇。有研究显示，大豆油、菜籽油中胆固醇的含量均为0.031 mg/g，而纯地沟油中胆固醇含量为0.429mg/g。 　　但这些指标其实都可能对地沟油“网开一面”。科学松鼠会成员、食品工程博士“云无心”指出，如果一批地沟油只是炸过薯条或者油条的，那么它也完全可能不含电解质，电导率也很低。 　　对于胆固醇的测定，同样如此：成分主要是植物油的地沟油也完全可以过关。再加上与合格食用油进行勾兑，可以进一步稀释地沟油内胆固醇的含量。 　　研究者们还寻找了其他的突破口。氯化钠、谷氨酸钠是食品烹调时最常用调味成分，可随食物残渣残留于煎炸废油、潲水油等废弃油脂内，使普通油与废弃油中氯化钠和谷氨酸钠含量有显著差异。在《现代科学仪器》2010年的一篇论文中，研究者在地沟油中检出平均钠离子含量远远高于合格食用油。 　　还有研究者研究得出，合格食用油不含人工合成的化学物质十二烷基苯磺酸钠，而地沟油是从餐饮业餐具洗涤系统中收集，且与地下生活污水接触，含有大量洗涤剂烷基苯磺酸钠。 　　有研究者测定地沟油中挥发性成分，发现样品油中含有16种挥发性有害成分，其中15种为脂肪烃，1种为己醛。而己醛是油脂氧化变质二级产物，可以当作判别地沟油一个重要依据。 　　有的研究者通过薄层色谱法研究发现，潲水油和煎炸老油的薄层色谱有明显的拖尾斑，而食用植物油则没有。经柱色谱分离并进行红外分析拖尾斑成分，发现潲水油、煎炸老油的拖尾成分是合格食用油所不含的醛、酮类化合物。 　　还有研究指出，脂肪酸组成的测定每种食用油都有其特征脂肪酸图谱，脂肪酸相对含量一定。地沟油是一个混合油体系，含有多种动植物油脂。对掺伪地沟油的食用油体系来说，此种食用油的脂肪酸相对组成被打乱，通过与其正常的脂肪酸图谱对比，可判断是否掺伪。 　　但刘志洪分析认为，这些方法都或多或少存在一些问题，难以达到“既不错怪好油，又不放过坏油”的理想效果。什么成分都有的地沟油让人摸不着头脑。大连市产品质量监督检验所研究员潘炜坦言，现有的350多种检测方法，可以称为“所有的方法都有效，但所有的方法都不适合用于所有的地沟油”。 　　科学争议 　　地沟油检测真的无解? 　　目前，卫生部还未公布所选定的7种检测方法，但包括刘志洪、杜斌和李里特在内的多位专家均对此持谨慎态度。 　　“地沟油是分析检测上特别复杂的样本。”分析化学专业教授刘志洪感叹，目前确实没有一个成熟的方法来检测地沟油。华南农业大学食品学院副教授杜斌接受南方日报记者采访时也断言，“检测地沟油目前基本没什么好方法。” 　　科学松鼠会成员、食品工程博士“云无心”解释，检测必须是针对一种确定的物质。按照目前的分析技术，只要能够列举出来的成分，基本上就可以检测出来。但是，能够检测一个指标，跟用它来进行判定，完全是两回事。 　　“云无心”表示，要可靠地检测一种东西，就需要这种东西有相对明确一致的组成与性质。地沟油并非如此。作为一种废料，其组成千差万别。此外，把地沟油掺杂到正常油中，更可以控制任何一个指标的数值，使之符合“检测标准”。 　　在接受南方日报记者采访时，中国农业大学食品科学与营养工程学院教授、国家食品与营养咨询委副主任李里特表示，地沟油的定义不清晰是导致检测“地沟油”难的原因之一。 　　“‘地沟油’一词所涵盖的内容太多了。从下水道里收集来的油被称为地沟油，厨房里面用过的油也被称为地沟油，动物内脏炼制的油还被称为地沟油。” 　　他指出，这样定义不清晰的后果就是检测变得难上加难，因为检测很难包罗万象。刘志洪也持有同样的观点，他认为地沟油难以检测，是由于“来源太复杂”了。 　　刘志洪表示，卫生部初步确定的7种方法肯定也是对里面存在的多种指标进行检测，比如黄曲霉素，多环芳烃、重金属，胆固醇等指标。“这些东西如果单独拿出来看，每一种都有检测方法，但把它合在一起装在不同的地沟油里，有的含这些指标，有的又不含，有的有这个超标，有的是那个超标。” 　　对地沟油检测方法已经潜心研究两年的上海市粮食科学研究所所长曹文明甚至表示，地沟油所共有且特有的特征指标可能并不存在。也就是说，至少短期内无法找到一种定性地沟油的方法。 　　“用一个单独的方法想把它鉴别出来，我觉得可能性不大。”刘志洪明确表示，如果想要检出地沟油，必须先把地沟油的成分搞清楚，再针对这些成分提出检测方法，而且一定要综合多种指标多种检测方法联用组合。 　　“监管部门不要执着于地沟油的检测。”李里特教授在接受南方日报采访时强调，从技术上进行地沟油检测不但不可行，而且也并非是杜绝地沟油的有效方法。 　　刘志洪则明确表示，地沟油根本就不是靠科学家来解决的问题，“地沟油问题并不是科技上的问题。食品安全本身也不是科学上的问题。” 　　刘志洪说，地沟油其实有很多其他的用途，可以做成燃料等其他产品，关键在于建立一套将其变废为宝的制度。