气相色谱冷原子荧光法

吹扫捕集-气相色谱冷原子荧光光谱法测定水中烷基汞解决方案北分瑞利水质与土壤等环境中烷基汞由于生物富集的作用，其毒性远远高于无机汞，为了人类的身体健康，准确检测环境中的烷基汞含量就显得十分重要，然而由于环境中烷基汞的含量一般为超痕量，使得一般的分析仪器难以满足检测要求。吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法（PT-GC-AFD）由于进样量小、检出限低、灵敏度高、分析速度快及环境污染小等优点特别适合分析环境中超痕量的烷基汞。在《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》标准条件下测定样品中甲基汞、乙基汞的含量，使用峰面积进行计算。该方法在0.1-4ng/L的浓度范围内标准曲线的线性相关系数R在0.999以上，甲基汞的检出限为0.11pg，乙基汞检出限为0.16pg，具有较好的方法回收率和重复性。1 标准依据及测试原理测试结果符合2019年3月1日起实施的《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》。水样蒸馏后馏出液中的烷基汞经四丙基硼化钠衍生，生成挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，吹扫后被Tenax管捕集，热脱附出来的组分经气相色谱分离，再高温裂解为汞蒸气，用冷原子荧光检测器检测。2 仪器设备与测试条件仪器配置仪器品牌型 号气相色谱仪北分瑞利SP-3530配毛细注样器和小型冷原子荧光检测器吹扫捕集北分瑞利BFRL-APT30S北分瑞利小型冷原子荧光检测器专利证书测试条件吹扫捕集测试条件吹扫温度：常温；吹扫气体：氩气（99.999%）；吹扫时间：30min；吹扫流量：80mL/min；干吹时间：5min；捕集管解析温度：250℃；解析时间：1min；解析流量：15mL/min；烘烤温度：280℃；烘烤时间：10min；烘烤流量：300mL/min。气相色谱仪测试条件载气：氩气（99.999%），流量15mL/min，恒流模式；柱温箱升温程序：起始温度90℃，保持1min，以5℃/min升至100℃，保持2min；进样口温度220℃；进样方式：不分流模式；AFD设置：灯电流25mA，负高压630V，裂解温度800℃，补充气流量65mL/min。3 测试结果测试谱图图 1 烷基汞测试谱图序号中文名称保留时间min检出限/pg1甲基丙基汞2.0330.112乙基丙基汞3.3680.163丙基丙基汞4.630——甲基汞乙基汞结论吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法（PT-GC-AFD）测定环境中烷基汞的分析方法，符合《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》。甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.11pg和0.16pg，达到国际先进水平。PT-GC-AFD在安装AFD的同时还可以加装FID、ECD、TCD等多种气相色谱仪检测器，增加了仪器的通用性和适用范围，使仪器除了测量烷基汞之外，还可以轻松扩项进行多种样品的分析。北分瑞利公司拥有原子吸收分光光度计、原子荧光光谱仪、原子发射光谱仪、紫外/可见分光光度计、傅立叶变换红外光谱仪、气相色谱仪、液相色谱仪等光谱与色谱分析仪器，为各行业提供全套应用解决方案。

概述：食品安全问题已成为社会关注热点。食品安全问题不仅包括通常意义上的农业残留、滥用食品添加剂等，还包括食品中金属元素对人体健康的危害。随着工业的快速发展，工业废水、固体废弃物的排放量不断增加，导致土壤、水体等环境中金属元素污染问题越来越严重，通过各种富集转移途径，食品中金属元素含量备受关注。科学技术的不断发展和研究的深入，人们逐渐认识到元素的生物有效性或毒性并不是简单的与元素的总量有关，更主要取决于元素存在的化学形态。单纯测量元素总量已不能满足人们越来越高的食品安全需求，而元素形态分析的必要性越来越凸显。标准与法规：国家标准 食品中总汞及有机汞的测定（GB_5009.17-2014）1.代替GB/T5009.17-2003《食品中总汞及有机汞的测定》2.建立食品中有机汞测定的液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS），取消食品中有机汞测定的气相色谱法和冷原子吸收法.国家标准 食品中总砷及无机砷的测定（GB_5009.11-2014）1.代替GB/T5009.11-2003《食品中总砷及无机砷的测定》2.建立食品中无机砷测定的液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）等，取消食品中无机砷测定的原子荧光法和银盐法。 现在就让吉天液相色谱-原子荧光联用仪（LC-AFS）带大家去探讨一下“食界”吧。 汞！ 汞是对人类和高等生物最危害的元素之一，有机汞化合物在农业中常用作杀虫剂和杀菌剂，无机汞通过生物甲基化作用生成毒性更强的甲基汞，从而被动植物吸收，并通过食物链的富集作用进入人体，富集倍数高达106～107。发生在日本的水俣湾事件就是人食用了被汞严重污染的海产品导致。 砷！ 砷作为一种常见的有毒有害元素，一直是人们关注的重点。一次性过量摄入砷会引起急性中毒；长期低剂量暴露会引起慢性砷中毒或引发癌症。无机砷是国际癌症研究机构确认的致癌物。 何为吉天液相色谱与原子荧光联用仪（LC-AFS）？ 系统组成吉天液相色谱-原子荧光联用仪可分为进样部分、液相分离部分、形态预处理部分、原子荧光检测部分、软件操作等部分构成。检测原理将食品中无机砷经酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性条件下与硼氢化钾反应，生成气态砷化合物，以原子荧光进行测定。食品中甲基汞的检测方法与吉天早期摸索的方法类似，均是将样品经酸提取后，C18色谱柱分离，最好采用250mm的色谱柱分离，效果会更好。分离液再经紫外消解将有机汞转化为易于氢化物发生的无机汞，然后被原子荧光检测。同时吉天自主研发的恒温混悬离心集成系统，可在短时间内完成样品的提取，无需浸泡过夜，超高效的紫外消解装置，不需要通入辅助氧化剂，简化了管路，减小柱后扩散的风险。解决方案 吉天公司作为著名的民族品牌，品质至臻，誉满神州。公司分析仪器涵盖众多产品线，在实验室分析行业发挥着重要的作用。吉天公司一直关注国内外食品安全，积极应对当今食品安全的新局面，及时提供全面的解决方案，致力于相关食品安全问题的解决。

日前，生态环境部发布国家生态环境标准《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）， 2023年6月15日正式实施。据悉，该标准为首次发布，采用二氯甲烷液液萃取，液相色谱-原子荧光法测定，方法前处理过程简单，灵敏度高、稳定性好，支撑《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）、《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）、《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB 18918-2002）等水环境质量标准和水污染物排放标准实施，适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲基汞和乙基汞的测定。标准的发布实施对原子荧光光谱仪的市场会产生什么样的影响？在应用需求的推动下，原子荧光光谱有哪些新的技术和方法？日前，仪器信息网特别邀请海光仪器一起探讨原子荧光光谱仪的市场机遇及挑战！仪器信息网：《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）》标准的制定和实施有哪些重要的背景和意义？海光仪器：汞是工业生产和生活中的使用较广泛的金属元素，据报道全世界每年有大量各种形态的汞被排放到环境中。其中烷基汞（甲基汞、乙基汞）是一类毒性较大的有机金属化合物，在环境和生物体中，甲基汞是最常见并且也是毒性最大的物质，乙基汞被认为具有和甲基汞相似的生物毒性，对人体健康造成损伤。水质中的烷基汞浓度为痕量，液相色谱原子荧光法测定烷基汞方法灵敏度高，重现性好，同时我国原子荧光光谱技术具有自主知识产权，处于世界领先水平。因此，《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）》标准的编制对控制烷基汞的污染，发挥我国的仪器优势、保护环境、保障人民健康，具有重大意义。在此标准之前，环保部已颁布过水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》(HJ977-2018)，两种方法各有优点，本次标准的颁布丰富了水质烷基汞的检测手段，用户可根据实际情况，选择不同的方法和仪器进行检测工作。仪器信息网：标准的实施是否会对原子荧光光谱仪的市场产生影响？海光仪器：标准是推动仪器技术市场拓展的一项重要因素，该项标准的实施也会在一定程度上对原子荧光光谱仪市场产生促进作用，尤其在各省市环境检测、第三方检测等机构会有一定的需求，并且液相色谱原子荧光法测定烷基汞方法灵敏度高，重现性好，性价比高，更加符合企业降本增效的发展需求。本次环保部标准的颁布对原子荧光市场是个利好，尤其是形态检测方面，但和2015年GB5009.11和GB5009.17两项标准修订的影响还不能相比。经过多年的发展，液相色谱原子荧光联用的技术也很成熟，行标、地标也不短涌现，很多检测机构已购买过类似产品，在新标准下对原子荧光的需求不是很紧迫。仪器信息网：除了以上标准，近三年我国也陆续发布了数十条原子荧光光谱方法相关的应用领域，贵单位参与了哪些？海光仪器：海光公司长期致力于原子荧光光谱技术相关标准的制定工作，早在1994年，为进军环境监测领域，海光便向中国环境监测总站和辽宁省环境监测站提供原子荧光试用产品，并配合两家单位先后制定了环境样品原子荧光推荐方法、规定方法，为原子荧光在环境监测领域的普及推广打下了坚实的基础。在随后的发展过程中，海光还与中国计量科学研究院共同编制了《液相色谱-原子荧光联用仪检定规程》，与清华大学、中国农业科学研究院、北京出入境检验检疫局、北京市疾病预防控制中心等单位合作，持续参与行业标准建设和LC-AFS的方法开发。近三年来，海光除了配合青岛市环境监测中心站完成《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）》标准的验证工作外，还配合中国质量检验协会参与《水质As(III)和As(v)的测定》团体标准的制定工作。参与制定了《GB/T 39306-2020 再生水水质 总砷的测定 原子荧光光谱法》国家标准。仪器信息网：请您回顾下过去几年来原子荧光光谱的技术进展主要有哪些？以及有哪些重要的应用进展？海光仪器：上世纪80年代，海光公司前身（地矿部北京地质仪器厂）与西北有色地质研究所、廊坊物化探研究所合作研制推出第一代商用型XDY-1型双道原子荧光光谱仪。在随后的发展过程中，无数科研人员进行创新研发，以空心阴极灯作为激发光源，取代无极放电灯，克服了无极放电灯稳定性差、元素灯的品种少等缺点；断续流动进样装置提高了进样精度和自动化程度；低温原子化技术的应用提高了原子化效率、降低记忆效应、延长了原子化器的使用寿命；顺序注射进样装置实现了分析的自动化；此外，还拓展了液相色谱-原子荧光联用技术，对元素形态进行分析研究。近年来，原子荧光技术发展至4.0时代，海光公司以过去先进技术为基础，在传统之上进行颠覆与创新，推出多款HGF系列创新产品，集40多项全新核心技术于一体，解决传统原子荧光汞漂移、记忆效应严重等痛点问题，实现高度自动化与初步智能化，显著提高可靠性和长期稳定性。 仪器信息网：您如何评价近几年原子荧光光谱市场的需求情况？有哪些市场机会，同时又面临怎样的困境？海光仪器：近几年原子荧光光谱市场需求既没有爆发式的增长，也没有大幅度萎缩，各行业整体需求处于相对平稳发展的状况。我国原子荧光分析技术处于国际领先地位，但由于标准等因素的限制，原子荧光光谱仪的最大市场仍然在国内，国际市场份额相对较小，打破国际贸易壁垒，利用国家一带一路等政策，将原子荧光技术推向国际，进一步扩大市场规模。仪器信息网：未来，原子荧光光谱技术该何去何从？基于当前的应用需求，有哪些新技术或者应用方向值得关注？海光仪器：我国原子荧光已走过40年的发展历程，在仪器研制和标准化方面也取得了一系列重要成就，但该技术仍有不少发展空间，比如仪器的光谱干扰问题，测定元素的局限问题，智能化问题，便携应急监测等问题。未来，我们将针对仪器本身及应用方法进行深入研究和探索，进一步提升仪器检测的可靠性、自动化、智能化，向便携化、在线分析、应急监测等方向发展。仪器信息网：未来贵单位在原子荧光光谱仪产品线和应用方向上有什么样的布局？海光仪器：未来，同时，海光公司会一如既往与国内知名高校、科研院所保持密切合作关系，继续进行原子荧光光谱仪的创新研发，不断进行技术升级，推出家族化、系列化新产品，并将新一代技术平台应用于传统原子荧光产品之上，提升产品整体性能。同时，原子荧光也是智能（黑灯）实验室不可缺少的重金属检测仪器，海光也会根据客户的整体需求，进行仪器共享升级或智能化升级，满足客户的物联网需求和数字化需求。此外，海光公司还会以原子荧光作为明星产品，拓宽产品线，提供无机元素分析整体解决方案。（来源：海光仪器投稿）