塑化剂检测

“塑化剂”检测取得新突破 　 常州检验检疫局已完成近500批次塑料食品接触材料中塑化剂含量和迁移量的检测 　　近日，台湾“塑化剂”污染事件影响迅速席卷国内企业，食品生产企业处于极度恐慌状态。因食品接触材料中也存在因人为添加或工艺污染而含有“塑化剂”的风险，国外客户和国内下游食品生产企业纷纷要求上游食品包装供应商提供不含“塑化剂”的检测报告。常州检验检疫局食品接触材料实验室每天都会接到相关企业的此类咨询电话几十个，要求进行“塑化剂”检测。作为质检系统国家重点实验室，常州检验检疫局国家食品接触材料检测重点实验室立即启动应对预案，针对食品接触材料“塑化剂”检测进行技术攻关，并取得突破。 　　台湾“塑化剂”污染事件是由于生产起云剂(饮料乳化剂)的厂家非法添加了用于塑料化工行业的增塑剂“邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯”(DEHP)而引起。“塑化剂”传统的检测方法一般采用的是有机溶剂超声、震荡或索式提取法对产品中塑化剂进行提取，提取效率较低，只能检测人为添加的大剂量(一般产品中塑化剂的限量为0.1%，即1000mg/kg)“塑化剂”，无法满足当前因工艺污染而导致的微量“塑化剂”的检测限值要求。 　　针对这一情况，常州检验检疫局第一时间启动重大事件科研攻关应急预案，采取三项措施，进行食品接触材料“塑化剂”检测技术攻关：一是成立专门技术攻关小组，由常州危险货物与包装检测技术中心主任汤礼军亲自挂帅，抽调中心精干力量，致力于降低“塑化剂”检出限的研究。二是制定科学的攻关方案。虽然塑化剂是玩具、儿童用品和食品接触材料中常规检测的项目，存在的检测方法较多，但各种方法的检出限一般在30ppm左右。台湾“塑化剂”事件后，各企业要求食品接触材料中“塑化剂”检出限为1.0ppm。针对这种情况，攻关小组广泛查阅文献和标准，整理出现在可能采用食品接触材料中“塑化剂”检测的前处理方法和仪器检测方法，分组对不同的方法进行试验验证。验证可行后，采用阳性样品对各种方法进行比对试验，确定最优的试验前处理方法和检测方法。经过艰苦的技术攻关，常州检验检疫局食品接触材料实验室在短短两周时间内就将食品接触材料中16种邻酯的定量检测限从原来的30ppm降低到1.0ppm，定性检测限降低到了0.05ppm，从而解决了食品接触材料中微量“塑化剂”污染检不出、检不准的问题。三是采取审慎的验证手段。在检测技术取得突破后，为确保检测技术的可靠性，保证检测结果的准确性，攻关小组将优化后的试验方案和阳性样品分别送系统内外5家权威实验室进行外部验证。实验室间的协同试验结果显示，该技术方法灵敏度高、检出限低，稳定性较好能满足当前企业对食品接触材料中塑化剂1.0ppm检出限的要求。 　　截至目前，常州局食品接触材料实验室已完成近500批次塑料食品接触材料中塑化剂含量和迁移量的检测，其产品涵盖塑料包装、一次性纸杯、方便面纸碗、保鲜膜/袋、塑料瓶盖及垫片等。并在多批次食品包装材料中检出微量邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等物质。为进一步加强食品包装材料生产监管，改进我国食品包装材料生产工艺，为保障进出口食品接触材料及食品的质量安全提供了强有力的技术支撑。 　　链 接 　　塑化剂，学名邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，是目前被广泛应用的一类增塑剂，具有色浅、电性能好、挥发性小和耐低温等特点，是生产塑料制品(尤其是聚氯乙烯产品)和橡胶制品中很重要的添加剂，能有效地增加产品的可塑性、柔韧性或膨胀性。常用的邻苯二甲酸酯类主要包括：邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等16种。

自从2011年5月，台湾曝出&ldquo 塑化剂&rdquo 风波以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件。近日，媒体再度报出，号称天下第一酒的&ldquo 酒鬼酒&rdquo ，经第三方检测得出塑化剂含量超标高达260%的惊人数据。塑化剂为何屡禁不止? 愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。 塑化剂事件发生后，大连依利特公司工程技术研究中心参考国内外文献资料和标准，针对塑化剂检测进行了大量技术研究，对现有系统产品进行相应的优化和改进，在最短时间内向国内外企业提供了这类有害物质的检测，并可以扩展到其他有害物质检定的解决方案。即使以后对该类物质的检测种类增加，用户也不需要投入很高的费用，就可以升级到新的指令规定。从实验的结果来看，我公司提供的HPLC分析检测解决方案具有分离效果更好，基线稳定，检测限低，灵敏度高，具有较高的稳定性。 参见：大连依利特塑化剂HPLC检测整体解决方案.pdf

15种塑化剂的检测方法 默克密理博实验室解决方案 应用实验室 白酒产品的塑化剂主要源于料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒塑料瓶包装、成品酒塑料桶包装等。塑料袋、瓶装的成品酒，随着时间的推移，产品中的塑化剂含量会逐渐增高。尤其是酒泵进出乳胶管，溶进白酒产品塑化剂最高，每10米乳胶管可在白酒中增加塑化剂含量0.1mg/kg。 邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂，这类的塑化剂并非食品或食品添加物，具有毒性。常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)，邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等。 默克一直致力开发食品质量分析检测高效液相色谱解决方案，关注各种常见食品的塑化剂检测，第一时间开发了食品中塑化剂常规检测和快速检测方案。 样品处理 准确称取样品10.0g于25ml容量瓶中，加乙腈15ml，混匀，于50℃下超声30min，冷却，用乙腈定容，摇匀。处理液于低速离心机中离心（R=3700转/min）,取上清液直接注入液相色谱检测。其他方法详见 默克密理博果汁饮料塑化剂含量检测解决方案。 HPLC 条件色谱柱: Merck Purospher@STAR 250-4.6mm(1.51456.0001) 流动相:A-H2O B-ACN 梯度: Time/min A/% B/% 0 70 30 3 50 50 12 40 6030 30 70 35 0 100 50 0 100 检测波长:225nm 柱温.:30C 流速:1ml/min 进样量:20ul 测试结果 色谱数据 NO 保留时间RetTime[min] 容量因子k' 对称因子Symm 塔板数Plates 分离度Resol 1 8.921 2.58 0.92 44851 - 2 9.169 2.68 0.93 45865 1.46 3 13.129 4.270.94 54811 19.99 4 13.626 4.47 0.95 57731 2.20 5 29.696 10.91 0.96 82057 50.03 6 30.761 11.34 0.94 80627 2.51 7 31.459 11.62 0.97 74957 1.56 8 37.664 14.11 0.97 1133119 20.61 9 38.006 14.25 0.97 1147932 2.41 10 39.104 14.69 0.95 1557751 8.20 11 39.678 14.92 0.95 1396819 4.42 12 43.402 16.41 0.94 601993 20.77 13 44.543 16.87 0.94 487944 4.76 14 48.658 18.52 0.94 300575 13.47 塑化剂对照品: DMP,DEP, BBP, BMPP, DMEP, DEEP, DBP,DIBP,DPP,DHXP, DBEP,DCHP,DEHP,DNOP,DNP (50ppm)。除31.45min处色谱峰为DBP和DIBP(同分异构)外，所有色谱峰均得到良好的分离，峰对称成性良好，检测限0.3ppm。 关于默克密理博 默克密理博是德国Merck KGaA公司旗下的生命科学部门，致力于为全球从事生物技术和生物医药的研发和生产的用户提供创新的技术，高品质的产品、服务和商务关系。作为全球生命科学工具行业名列前三的研发投资者，默克密理博通过与用户在最新的科学和工程思路的合作，成为了全球用户的策略性合作伙伴，共同推进生命科学的发展。默克密理博的总部设在美国麻省，在全球拥有近10000名员工，在64个国家拥有办事机构。 在美国和加拿大，默克密理博被称为EMD Millipore。 关于默克 　　默克集团是一家全球化的医药和化学企业，2010年总销售额达93亿欧元。它的历史可以追溯到1668年。目前在全球68个国家拥有近40,000名员工，共同打造默克集团的未来。企业的成功来自于具有默克员工不断地创新。公司的业务都在德国默克集团 (Merck KGaA) 名下开展。目前默克家族持有德国默克集团约70%股份，自由股东持有约30%的股份。1917年，默克设在美国子公司Merck & Co. 从集团公司剥离，并从此成为独立的企业。