食品中农药残留的检测

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JMS-Q1000GC应用报告 No.023 食品中残留农药的分析 近年来，食品安全问题越来越多地受到人们的关心。日本食品卫生法当中，对食品残留农药的200多种化合物的残留标准作出了具体的规定，今后还将酌情追加650多种农药的相关标准。1999年修订的《残留农药快速分析方法》中规定，允许采用国家公布的检测手段之外的方法进行残留农药的检测分析，其中，能够同时检测多种残留农药 GC/MS 法因其简便易行而受到了人们广泛的关注。由于食品农药的限量标准值较低，实际使用的样本中所含杂质较多，为了能够准确检测出目标残留物，精密度和灵敏度较高的GC/MS 法是目前较为常用的检测手段。为此，我们使用“JMS-Q1000GC”，对拟除虫菊酯类农药、乐果、甲草胺、除草醚以及有机氯类农药这些对试验灵敏度要求较高的化合物进行了检测，观察其在 SCAN、SIM两种扫描模式下的灵敏度和再现性。 农药种类 浓度(ppb) 样品1 乐果、异狄氏剂、狄氏剂、甲草胺、除草醚 10、50 样品2 氯氰菊酯、表氯菊酯、氰戊菊酯 10、25、50 表1样品的详细信息 条件 色谱柱 DB XLB 30 mx0.25 mmx0.1um 色谱柱流量 1mL / min 柱箱升温程序 70℃(2min)-10°C/min-300℃(5min) 进样模式 脉冲无分流 进样口温度 250℃ 离子源温度 270℃ GC/MS 接口温度 270°℃ 检测器电压 2，000V SCAN 扫描范围(循环时间) 样品1 →m/z 50-400(500 ms) 样品2 →m/z 50-450(500ms) SIM测定条件 参考表3 表2GC/MS条件 样品No. 化合物名称 保留时间 (min： sec) 检测离子(m/z) 循环时间 |(ms) 样品1 乐果 13：26 87， 93，125 150 甲草胺 15：07 146，160，188 150 狄氏剂 17：55 263，265，345 150 异狄氏剂 18：19 除草醚 18：36 202，253，283 150 表氯菊酯 163，165，183 150 21：30 21：36 样品2 22：05 氯氰菊酯 22：09 163，165，181 150 22：11 22：13 氰戊菊酯 22：43 125，167，169 150 表 3 SIM 测试条件 我们对所有检测农药的质谱图进行了谱库检索。图1为样品1~10 ppb 狄氏剂和样品2~25ppb 氯氰菊酯的质谱图和检索结果。检索结果中匹配率位列第1的即是实际的样品，说明即使低浓度样品，也能得到正确的定性结果。 ：161. 100. b)氯氰菊酯 图1 质谱图(上方)和谱库检索结果(下方) 图2、3分别是 10 ppb 狄氏剂和异狄氏剂、氯氰菊酯在SCAN 和 SIM 扫描模式下得到的质量色谱图。采用 SCAN 方式对狄氏剂和异狄氏剂进行检测时，时得了 S/N10 以上的良好的分析谱图。与此同时，采用 SCAN 方式对灵敏度要求较高的氯氰菊酯进行检测时，也得到了可进行定量分析的质量色谱图。在 SIM 模式下，对所有农药成分均具有更好的灵敏度。 图2狄氏剂、异狄氏剂、氯氰菊酯标准溶液(10ppb)的分析谱图 (SCAN) 图3 狄氏剂、异狄试剂、氯氰菊酯标准液(10ppb) 的 SIM 分析谱图 图4为样品2中氯氰菊酯在SCAN 和 SIM模式下标准曲线(浓度分别为10、25、50ppb)。相关系数均在 0.9978~0.9999范围之内，具有良好的线性关系。 义4 氯氰菊酯标准曲线(SCAN、SIM) 此外，我们还连续3次检测了不同浓度的试液，对再现性进行分析。检测结果如表4所示。对于不同浓度的样品1和样品2， CV值均低处于0.1~2.7%的范围，大大低于20%的标准。 以上试验结果证明，使用“JMS-Q1000GC”对食品中的残留农药进行 GC/MS分析，其分析结果不仅在 SCAN 模式下即能满足目前要求的灵敏度和精密度，而且还可以采用 SIM 方式进行灵敏度更高的检测。 SCAN SIM 10 ppb 25 ppb 50 ppb 10 ppb 25 ppb 50 ppb 乐果 0.6 - 0.9 0.3 1.5 甲草胺 0.9 - 1.3 1.0 0.9 样品1 狄氏剂 1.8 - 0.6 0.7 - 1.8 异狄氏剂 1.5 - 1.3 0.6 0.7 除草醚 0.4 - 0.1 1.1 - 0.8 表氯菊酯1 2.8 0.6 1.1 0.5 1.1 1.0 表氯菊酯2 0.9 1.2 1.2 0.5 2.2 0.7 样品2 氯氰菊酯1 3.3 1.6 0.9 0.3 0.8 1.2 氯氰菊酯2 1.7 1.3 0.2 2.7 3.7 0.3 氰戊菊酯1 2.6 0.6 1.3 2.3 0.3 0.6 氰戊菊酯2 0.4 1.3 2.2 0.6 0.2 1.6 表4 连续3次检测时面积值的再现性 (CV%)