蔬菜中农药残留检测方案

智能文字提取功能测试中

GPC-GCMS 结合岛津同时筛查数据库筛查食品中的多种农药残留 凝胶色谱串联气相色谱质谱结合岛津同时筛查数据库的方法，来测定食品中多种农药残留量。样品先用乙腈提取，经盐析、再活性碳及氨基固相萃取小柱净化后，使用在线 GPC进入 GC/MS 进行检测，其中大部分农药回收率在 50.0%~135.0%之间。 仪器 GPC-GC/MS凝胶色谱-气质联用仪；固相萃取装置为 Supelco 多管真空处理系统；氮吹 试剂 标准物质：50种农药混标、46种农药混标、85种农药混标各为 100mg/kg， 正己烷介质。 正构烷烃标准品： C9~C33 为 100mg/kg，正已烷介质。 内标标准品： Naphthalene-d8，Phenanthrene-d10，Acenaphthen 本方法还利用现有的同时筛查数据库软件和 GPC-GCMS 仪器，通过农药保留时间的调整，从而有效地利用了 GPC-GCMS 的大体积进样、GPC的优异的样品净化能力和数据库内置451种农药残留定量曲线的功能来应对多农残筛查的要求。 仪； Envi-carb 炭性碳小柱； NH2-LC氨基小柱(250mg， 3mL)；电子分析天平。 e-d10，Fluoranthene-d10. Chrysene-d12，Perylene-d12 均为 100mg/kg正已烷介质。 乙腈，甲苯，丙酮，环已烷(农残级，TEDIA公司)，氯化钠，磷酸二氢钾，无水硫酸钠(分析纯)。 所用水均为超纯水。 * 1、如含水较少的样品称取2.00g加入8.00g去离子水，浸泡20分钟。 2、将圆筒形形斗中塞入一小团棉花(适量)，棉花上面加入约4.0cm 高的无水 NazSO4层，再将离心管中的上清液用上述漏斗过滤。 3、将 Envi-Carb 活性和小柱和 LC-NH2氨基柱用树脂连接头连起来，上面为活性碳小柱，先用 10mL乙腈甲苯混合溶液(3+1，V/V)淋洗，活化小柱；再将浓缩液转移至小柱中，用10mL试管开始收集，然后用10mL 乙腈甲苯混合溶液洗脱。 分析条件： GPC条件： Shodex CLNpak EV-200(2.1mmx150mm) 进样量： 10uL流动相：丙酮环已烷混合溶液(3+7，V/V) 流速 0.1mL/min；柱温：：40℃ GCMS 条件： 预柱： DB-5MS 5m×0.25mmx0.25um PTV进样模式， 进样口温度程序：：1120℃(5min)-(100℃/min)-250℃(31.7min) 柱温程序：82℃(5min)-( 8℃/min)-310℃(5.0min) 载气： He 色谱柱：惰性石英管：5mx0.53mm 分析柱：DB-5MS 25mx0.25mmx0.25um： 离子源温度：200℃； 接口温度：310℃； 扫描开始时间 8.7min，结束时间 38.5min；扫描范围 m/z 33~600。 烷烃标准样品测定 图1烷烃直接进样 GC/MS 的图谱 GC/MS 条件优化和添加回收 多农药残留样品经过了 GPC 再进入GCMS 后，在保留时间上会与筛查数据库中有比较大的差异。调整载气的流量和柱温条件， 恶唑磷 Isoxathion 27.752 24.833 亚胺唑 Imibencinazole 36.836 20.172 恶唑磷-oxon Isoxathion-oxon 27.133 24.233 异稻瘟净 Iprobenfos 23.069 27.211 马拉硫磷 Malathion 24.662 21.761 Iprothiolane 30.100 24.225 甲胺磷 Methamidophos 13.477 11.374 敌草胺 Napropamide 26.935 24.013 杀扑磷 Methidathion 26.389 23.442 丙环唑 Propiconazole1 29.092 26.075 甲硫威 Methiocarb 24.447 21.555 丙环唑 Propiconazole2 29.143 26.216 甲氧滴滴涕 Methoxychlor 30.470 20.855 啶斑肟 Pyrifenox E 26.507 23.571 甲基对硫磷Methyl-parathion 23.775 25.345 啶斑肟 Pyrifenox Z 25.877 22.947 P.p'-DDD 28.274 24.340 戊唑醇 Tebuconazole 29.502 26.596 P，p'-DDE 27.274 22.091 甲基立枯磷 Tolclofos-methyl 23.800 20.873 对硫磷 Parathion 25.013 29.616 三唑醇 Triadimenol1 26.130 23.225 氯菊酯 Permethrin1 32.571 29.780 三唑醇 Triadimenol2 26.321 23.434 氯菊酯 Permethrin2 32.731 23.109 三环唑 Tricyclazole 27.121 24.226 稻丰散 Phenthoate 26.035 28.167 氟丙菊酯 Acrinathrin 31.784 28.875 伏杀硫磷 phosalone 31.111 20.139 三氯杀螨醇 Dicofol 30.593 27.471 抗蚜威 Pirimicarb 23.048 21.449 丰索磷 Fensulfothion 28.120 25.231 甲基嘧啶磷 Pirimiphos-methyl 24.364 24.138 苄螨醚 Halfenprox 33.746 30.797 丙硫磷 Prothiofos 27.090 29.203 多效唑Paclobutrazol 26.583 23.676 吡唑硫磷 Pyraclofos 32.147 29.816 嘧螨醚 Pyrimidifen 34.544 31.590 将完善后方法直接用于添加回收实验，进行方法可靠性的验证。对100多种农残添加回 收的 TIC图如下(图2)： 图2多种农药添加回收的全扫描图 从上图可以看到， TIC 基线与单纯的直接进样 GCMS 相比平坦。说明在线 GPC 对样品的净化起到了十分优良的作用，同时对减少仪器的维护次数也是十分有利的。通过软件分析上面的数据，对于0.06mg/kg的添加回收，在 总共143种物质的分析中，扣除6个内标物质，共检测出123个农药，其中在50.0~135.0%之间的共有102个，占所有添加回收物质的74%。各农药的平均回收率(6次平均)如下表： 表2 0.06mg/kg 添加回收样品的平均回收率表 结论 通过优化样品预处理、液相色谱和GCMS的条件，对植物性食品中空白样品添加相当于0.01mk/kg~0.1mg/kg 的多种农药进行回收率 和精密度的试验，重复测定6次。该方法绝大多数农药回收率在50.0~135.0%之间，能够满足多农残筛查分析的要求。