马铃薯中农药检测方案

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Agela Technologies Bifenthrin 马铃薯中45种农药的分析方法 AF10141 应用及技术服务部 摘要： 本实验采用 QuEChERS 结合液相色谱-串联质谱建立了马铃薯中45种农药残留的前处理方法。样品经0.1%乙酸乙腈(V/V)和 QuEChERS 提取管提取， QuEChERS 净化管净化， LC-MS/MS 检测，外标法进行定量。结果表明，农药添加量为 0.03 mg/kg时，45种农药中有33种农药回收率在 70%~120%，能够满足检测要求。 关键词：QuEChERS； LC-MS/MS；农药残留； 马铃薯 前言 农药残留 (Pesticide residues)，是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土农药残留土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。农药施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，， 一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。农药尤其是有机农药大量施用，造成严重的农药污染问题，成为对人体健康的严重威胁。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物质，而包括 DDT 在内的有机氯类农药难以降解，则是残留性强的农药。有机磷、氨基甲酸酯类农药化学性质不稳定，在施用后，容易受外界条件影响而分解。但有机磷和氨基甲酸酯类农药中存在着部分高毒和剧毒品种，如甲胺磷、对硫磷、涕灭威、克百威、水胺硫磷等，如果被施用于生长期较短、连续采收的蔬菜，则很难避免因残留量超标而导致人畜中毒。QuEChERS快速前处理方法，省时省力，样品经过净化管净化，可以去除色素和有机酸等杂质，从而降低样品对仪器的影响。 实验部分 仪器、试剂与材料 主要仪器设备 AB SCIEX API 4000+液相色谱串联质谱仪。 试剂材料 乙腈、冰乙酸均为色谱纯； 45种农药混合标准品(纯度99%)； 0.1%乙酸乙腈溶液：准确量取0.1mL乙酸，加乙定容至100 mL； QuEChERS 提取管： MS-MG5052； QuEChERS 净化管：MS-9PP0265。 前处理方法样品提取 称取10g已均质好的马铃薯样品，置于 50 mL QuEChERS 提取管中，加入10 mL 1%乙酸乙腈(V/V)。加入4颗玻璃珠均质子，再加入QuEChERS 提取包(MS-MG5052)，剧烈震荡1 min， 6000 r/min 离心 5 min， 取上层清液1mL作为待净化液。 样品净化 将上述1 mL待净化液加入 QuEChERS 净化管(MS-9PP0265)中，振荡1min，6000 r/min 离心5 min， 取适量上层清液，用水以1：2(V/V)比例稀释，混匀后供 LC-MS/MS 检测。 基质混合标准工作溶液配制 取高浓度农药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成 0.01 ug/mL 的基质混合标准工作溶液。 色谱条件 色谱柱：Venusil MP C18， 3 um， 100 A， 3.0x50 mm； 流动相：l： A 相-5mM甲酸铵水溶液， B相-5mM甲酸铵甲醇溶液； 柱温：30℃；进样量：5uL；梯度洗脱(见表1) 表1.液相色谱梯度洗脱条件 时间/min 流速/mL/min A/% B/% 0.0 0.4 95 5 0.5 0.4 95 5 1.0 0.4 60 40 3.0 0.4 15 85 4.5 0.4 5 95 6.0 0.4 5 95 6.1 0.4 95 5 12.0 0.4 95 5 质谱条件 离子源： ESI+；电喷雾电压：4500V；雾化气压力：50 psi；气帘气压力：10 psi； 辅助气压力：50psi；离子源温度：400℃；采集方式：多反应监测(MRM)。 表2.45种农药质谱参数 物质名称 Q1 142 184 214 207 223 163 292 256.1 Q3 DP/V CE/V 甲胺磷 94 54 19 Methamidophos 25 54 18 乙酰甲胺磷 143 50 10 Acephate 125 50 26 氧乐果 182.9 56 16 Omethoate 109 56 36 涕灭威亚砜 132 51 10 Aldicarb sulfoxide 89 51 20 涕灭威砜 148 63 12 Aldicarb Sulfone 76.1 63 10 灭多威 106 38 13 Methomyl 88 38 13 噻虫嗪 211 60 18 Thiamethoxam 181 60 32 吡虫啉 209 60 23 第3页共12 页 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 注：本实验中所有农药都以第一组离子对做定量离子对。 实验结果 表3.马铃薯基质加标回收实验结果(添加水平 0.03 mg/kg) 物质名称 保留时间/min 平均回收率/% 变异系数/% 甲胺磷 1.96 83.9 13.1 Methamidophos 乙酰甲胺磷 3.13 89.2 1.5 Acephate 氧乐果 3.50 96.8 4.1 第6页共12页 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 Diazinon 实验谱图 图1.0.01 ug/mL 45 种农药标准溶液色谱图 图2.0.01 ug/mL 马铃薯基质混合标准工作溶液色谱图 06 56 0：6 3=5 35 De5 D5 35 Ds5 5 3：5 3：5 Da5 3=5 DE5 De5 365 084 QCD 40 50 60 7o 80 9o 100 第10页共12页 您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /400-606-8099 图3.马铃薯基质空白色谱图 图4.0.03 mg/kg 马铃薯基质加标色谱图 结论 本实验根据 AOAC 2007.01，结合LC-MS/MS 对于加标量为 0.03 mg/kg 的样品进行了检测。结果表明，使用 QuEChERS 方法包对马铃薯基质进行净化，45种农药33种农药的回收率满足要求且变异系数小于20%。说明该方法适用于马铃薯中该33种农药的检测，且方法稳定。 附：相关产品 产品名称 规格描述 包装数量 订货号 蔬菜水果农残检测 MAS-Q提取管 50mL 离心管 50支/包 MS-MG5052 蔬菜水果农残检测 MAS-Q 净化管 2 mL离心管 100支/包 MS-9PP0265 Venusil MP C18 3 um， 100A， 3.0×50 mm 1 支 VA930503-0 玻璃珠均质子 直径10 mm 50个/包 HG-01 1.5 mL样品瓶 短螺纹透明带书写处32×11.6mm 100/pk 1109-0519 1.5 mL 样品瓶盖 9 mm中心孔蓝盖，红色 橡胶/米色PTFE隔垫 45°Shore A； 1.0 mm 100/pk 0915-1819 第页共您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn/ 第页共您的建议是我们进步的动力!您的成功是我们热切的期盼!www.agela.com.cn/ service@ agela.com.cn /