未知浓缩果汁中农药残留分析检测方案(气相色谱仪)

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采用 GC/MS/MS 通过 QuEChERS 法分析未知浓缩果汁 应用简报 食品检测与农业 作者 摘要 Mike Chang 安捷伦科技有限公司 QuEChERS 是一种广泛应用于食品和饮料行业多残留污染分析的样品前处理方法。监管机构以及食品科学家已经发表了很多关于 QuEChERS 的参考文献和指南。但是，如何将QuEChERS 方法应用于不常见以及复杂的样品基质还存在着不确定性。对于性质未知的浓缩果汁来说，优化 QuEChERS 方法非常具有挑战性，因为需要考虑浓缩系数等变量，还需考虑样品是否有果皮。本应用摘要讨论了如何建立浓缩橙汁和柠檬汁的 QuEChERS样品前处理方法以及随后的 GC/MS/MS分析。 前言 实验部分 制备用于多种农药残留分析的浓缩果汁样品非常困难，因为这些样品有着极端的理化条件。比如，浓缩柠檬汁的酸度非常高，另外依据浓缩系数不同，其质地可能非常黏稠。为了显著提高数据质量，在优化 QuEChERS 样品前里理方法时必须考虑这些棘手的变量。本文详细介绍了浓缩柠檬汁和橙汁的样品前处理方法开发步骤，为其它的复杂基质样品提供了潜在的解决方案。 材料和试剂 乙腈： LC/MS分析级 水： Milli-Q过滤或 LC/MS分析级 浓缩柠檬汁和橙汁：：日由一家全球知名的饮料公司提供，样品性质未知(浓缩系数、来源、果皮含量、白利糖度等等均未知)分析物： 含化合物混合物的乙腈+1%乙酸溶液(购自一家全球知名的饮料公司)分析物见附录1。 样品前处理： Agilent QuEChERS EN 萃取试剂盒(部件号5982-5650CH)，Agilent QuEChERS 分散固相萃取试剂盒(用于常规水果和蔬菜，部件号5982-5021) 气相色谱条件 色谱柱1： Agilent J&W HP-5ms 超高惰性色谱柱，5m(从一根15m色谱柱上截取)， 0.25 mm， 0.25 pm (部件号19091S-431UI) 流速1： 1.1mL/min 色谱柱2： Agilent J&W HP-5ms 超高惰性色谱柱， 15m×0.25 mm， 0.25 pm 流速2： 1.2 mL/min升温程序： 在60°℃下保持1.5分钟，然后以50°C/min 的速率升至160°℃，然后以8°C/min 的速率升至240C，以50°C/min 的速率升至280℃(保持2.5分钟)，再以100°C/min 的速率升至290℃(保持3.1分钟)运行时间： 20分钟 仪器： Agilent 7890A 和7000 GC/MS/MS 进样进样口类型： 多模式进样口(MMI)衬管： 内径 2mm 的安捷伦凹形开高惰性衬管(部件号5190-2297)模式： PTV溶剂放空进样量： 2pL(进样针规格10 pL)溶剂清洗： 进样前一次，进样后五次样品冲洗： 2uL，两次 样品抽取次数： 5 进样口温度 升温程序： 在60°℃下保持 0.35分钟，以900°℃/min 的速率升至280°C(保持15分钟)，然后以 900°C/min 的速率升至300℃(保持至分析结束) 分流出口吹扫流速：50mL/min (1.5分钟时) 放空流速： 25 mL/min 放空压力： 5psi(至0.3分钟) 载气节省： 20 mL/min (5分钟时) 隔垫吹扫流速： 3mL/min 制冷： 200°℃时开启 浓缩柠檬汁和橙汁样品前处理浓缩柠檬汁和橙汁的 QuEChERS 优化工作流程见图1。 结果与讨论 选择合适的萃取及分散 SPE QuEChERS 产品 目前有三种主要的市售的预先称重QuEChERS 萃取产品以及用于方法定制的散装材料。对于使用散装材料进行的优化，本文不做讨论，因为该优化受样品基质、分析物类型、所要求的检测限等多个因素的影响，而且更耗时，可能不是常规分析实验室的理想选择。本文对 AOAC和EN萃取方法进行了选择。在 AOAC 萃取方法中，乙腈上清液体积约为17~18mL， 而EN萃取法中乙腈上清液体积则保持不变， 为10mL。由于每个产品在萃取过程中样品基质的盐效应不同，萃取效果不同也就在预料之中。由于饮料公司并没有提供样品信息，本文也不研究盐效应，因此选择了EN萃取方法，因为这种方法中乙腈上清液的体积是始终不变的。 在选择了EN萃取法后，进行了不同的分散固相萃取小柱的选择。与其它分散固相萃取试剂盒相比，使用常规水果和蔬菜分散固相萃取试剂盒得到的峰面积更高，所以选择后者作为净化试剂盒。最终的 QuEChERS样品前处理方法选择 EN 萃取法和常规水果和蔬菜分散固相萃取试剂盒，其它的优化参数也做了相应调整。选择合适的萃取法和分散固相萃取是 QuEChERS 方法开发的第一步，关于如何选择的进一步讨论请参见其它文献[1]。 萃取 分散固相萃取净化 以4000rpm 的转速离心2分钟 ( 基质匹配标准校准物中加入80pL乙腈， 回收率样品中加入80 pL 浓度适宜 的标样混合物。 ) 在优化 pH值后，柠檬汁和橙汁中分别加入2mL 和0mL5N NaOH 溶液。 ( 推荐使用反吹以提高通量并通过排除运行中的高沸点基质组分以最大程度减少系统污染。 ) ( 图1.性质未知的浓缩柠檬汁和橙汁的优化QuEChERS应用工作流程示意图 ) 样品量的优化 在许多QuEChERS应用中， 使用50mL管萃取的样品量是固定的。AOAC和EN方法中萃取步骤所推荐的样品量分别为15g和10g.很显然，萃取管中的样品越多，管中的分析物也越多，色谱图中目标化合物的信号也就越强。但是，样品越多，随目标分析物一起萃取出来的基质组分也就越多。在 QuEChERS 方法开发过程中，对萃取过程中的样品量进行优化是一个关键步骤，必须在合 适的样品量和产生足够强的目标化合物信号之间找到平衡，同时最大程度降低基质效应。本文对不同的样品量进行了考察，首先在萃取阶段使用3、5和7g的浓缩汁，然后分别进行萃取和分散固相萃取。实验表明，为了达到期望的检测限(对大多数分析物来说10ppb)，样品量不得超过4g，因此，本文中使用的样品量为4g。图2给出了在QuEChERS 萃取步骤中不同上样量的影响。 图 2. QuEChERS 萃取使用不同含量的浓缩柠檬汁。为了在 MRL 值(大部分化合物的 MRL 值为10 ppb) 处检测到所有分析物，样品量需大于3g。本应用中选择的最终样品量为4g，该条件下灵敏度和基质干扰之间能达到最好的平衡 调节萃取过程中的pH 某些农药对碱敏感，这会导致分析过程中回收率的损失。为了解决这一问题， 在改进 QuEChERS方法时， 可以用酸进行萃取[2]。本文中，浓缩柠檬汁和橙汁是酸度极高的基质，相关的 QuEChERS方法研究并不多见。在萃取过程中控制pH值非常重要，本文调 节不同的 pH值以期更好的研究 pH值对萃取的影响。如图1所示流程，在加入4g样品后，又加入了6mL 水和10 mL乙腈。然后加入不同体积的5N NaOH (0 mL、0.6 mL、1mL和2mL)以改变 pH值。结果表明，加入2mL 5N NaOH 溶液之后，某些化合物的色谱图有了很大改善(见图3)。 图3(接第6页)萃取浓缩柠檬汁时提高 pH能够改善谱图。在每张图中，从上到下分别是加入0mL、0.6mL、1mL和2mL5NNaOH 的谱图。某些化合物(如三唑磷)在添加上述几个浓度水平的 NaOH 时面积响应均有所提高，而有些化合物(如乙嘧酚磺酸酯)则是在加入2mL5N NaOH的条件下面积响应才有所提高。灭菌丹在加入2mL5N NaOH时回收率更好，而克菌丹在加入 0.6mL5NNaOH 时回收率更好。因此，在萃取浓缩柠檬汁时，选择加入2mL5NNaOH 以调节 pH。关于 QuEChERS 萃取过程中不同 pH下的谱图见附录2 图3(续)萃取浓缩柠檬汁时提高 pH 能改善谱图。在每张图中，从上到下分别是加入0、0.6、1和2mL5NNaOH的谱图。某些化合物(如三唑磷)在添加上述各个浓度水平的 NaOH时面积响应均有所提高，而有些化合物(如乙嘧酚磺酸酯)则是加入2mL5NNaOH的条件下面积响应才有所提高。灭菌丹在加入2mL5N NaOH时回收率更好，而克菌丹在加入0.6 mL 5 N NaOH时回收率更好。因此，在萃取浓缩柠檬汁时，选择加入 2 mL 5 N NaOH以调节 pH。关于QuEChERS 萃取过程中不同 pH下的谱图见附录2 分析物保护剂的影响 在使用 GC/MS/MS 进行农药分析，尤其是对那些性质未知的浓缩果汁等极具挑战性的样品来说分析物保护剂 (AP) 非常重要。如果没有AP， 某些化合物的峰形会很差。GC/MS/MS在惰性流路方面的最新改进为农药残留分析实验室带来了前所未有的检测性能和稳定性。 QuEChERS 样品前处理方法可适用于基质非常复杂(通常为食品)的多种分析物，而且无需进行全面的基于萃取柱的固相萃取净化。 随着时间推移， QuEChERS 前处理的样品最终会向流路中引入某些基质组分，导致峰拖尾并使基质效应逐渐增强。为了解决这一问题，可向所有样品中加入AP， 使其与在流路中累积的活性位点反应，进而减少分析物与流路组分的相互作用。目前已经有很多关于 GC/MS/MS进行常规农药分析中AP的影响的公开报道[3，4]。D-山梨醇和L-古洛糖酸内酯的混合物经济实惠、轻松易得，可以作为很好的分析物保护剂。对于任何常规农药分析来说， AP都是非常有用的成分。AP 在本应用中的重要影响见图4。 ×105 5667 图4.分析物保护剂对 GC/MS/MS 法分析农药的影响。A)样品添加或未添加 AP的总离子流图的对比，B)上图，未添加AP 的100 ppb标样混合物乙腈溶液谱图；下图，添加 AP的 100 ppb标样混合物乙腈溶液谱图 采用优化 QuEChERS 方法的校准曲线、精度和准确性测定了四个不同浓度水平 (5 ppb、10 ppb50 ppb和100ppb)下的精度和准确性(分别以%RSD 和%回收率表示)。分析物界面中的所有化合物在它们的基质匹配校准曲线中都呈现出出色的回归性。大多数目标化合物的精度也非常好， %RSD低至个位数。关于校准曲线的线性、精度以及准确性的详细信息见附录1。 结论 ( 本文介绍了适用于性质未知的浓缩果汁样品的全面的 QuEChERS方法优化工作流程。该流程包括选择合适的萃取及分散固相萃取 产品、pH优化以及样品量选择。每一个优化步骤都使大多数分析 物的峰形变得更好、灵敏度更高，尤其是以往那些极为棘手的农 药(如克菌丹和灭菌丹)，而且这些分析物的基质匹配的校准曲线 的回收率和R²值也相当好。在本应用中，为了获得良好的谱图， 使用分析物保护剂是非常有必要的，而且在使用本 QuEChERS 工作流程制备其他类型的复杂基质时，保护剂也能起到类似的作用。本实验中，变量的灵活性和确定对于其他基质农药分析性能的提高具有重要意义，同时也证明QuEChERS样品前处理方法的越来越实用。 ) ( 参考文献 ) ( 1. M. Chang， S eparation Science (2013)http：//www.sepscience.com/Information/Archive/All-Articles/2238-/Sample-Prep-Solutions-8-Will-QuEChERS- Work-for-Me ) ( 2. S. J. Lehotay， K. Mastovska， A. R. Lightfield J. AOAC Int. 88， 2 (2005) ) ( 3. M. Anastassiades， K. Mastovska， S. J. Lehotay . J. Chrom A . 1015，163 (2003) ) ( 4. K.Mastovska， S. J. L ehotay， M. A n astassiades Anal. Chem. 77，8129 (2005) ) 附录1 采用优化的 QuEChERS 方法分析浓缩果汁中化合物的 回收率、精度和准确性 表1(接第10页) 浓缩柠檬汁基质中的回收率、精度、准确性和线性数据。所有化合物均使用了线性回归，未采用任何加权因子。氯氟氰菊酯 I-II合并在一起。氯氰菊酯I-IV 合并在一起。 化合物 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb R2 联二苯 78 92 100 101 16.3 7.7 5.3 5.2 1.000 氧化乐果 90 95 93 95 6.6 8.6 9.7 6.3 0.995 a-BHC 93 101 103 104 4.4 1.6 3.7 3.7 1.000 六氯苯 93 98 96 97 6.4 2.7 3.0 4.1 1.000 内吸磷-S 78 100 102 105 12.2 10.5 2.9 1.8 0.999 阿特拉津 104 106 102 103 4.6 4.5 2.8 2.7 1.000 林丹(Y-BHC) 100 102 103 104 3.0 2.3 2.6 3.3 1.000 二嗪农 116 112 99 101 5.0 3.9 2.6 2.5 1.000 乙草胺 97 102 103 104 2.8 2.2 1.9 2.5 1.000 乙烯菌核利 77 92 89 92 8.1 2.7 2.6 2.9 1.000 甲基毒死蜱 105 105 101 102 2.9 0.5 2.6 1.6 1.000 甲基对硫磷 107 106 101 104 3.3 3.1 2.5 1.3 1.000 o，p'-三氯杀螨醇 95 101 103 103 4.5 3.9 3.7 3.3 1.000 倍硫磷 126 117 106 104 38.0 19.7 8.9 6.8 0.995 杀螟松 121 112 99 102 2.7 0.9 2.7 1.9 1.000 甲基嘧啶磷 115 111 103 104 4.1 5.2 4.3 3.6 1.000 抑菌灵 74 81 74 79 5.9 1.4 2.1 2.1 1.000 马拉松 100 102 96 100 3.3 2.2 2.2 1.0 1.000 乙霉威 98 101 104 106 3.6 1.5 3.0 2.1 1.000 毒死蜱 109 101 100 101 3.0 2.8 2.0 2.3 1.000 对硫磷 123 111 101 105 4.4 3.8 0.8 2.2 1.000 p.p'-三氯杀螨醇 100 102 101 103 4.9 2.3 1.9 3.1 1.000 嘧菌环胺 97 104 103 104 2.9 8.6 3.0 2.7 1.000 戊菌唑 91 103 104 106 6.0 7.8 2.0 2.0 1.000 对甲抑菌灵 78 84 75 82 2.1 表1(续)浓缩柠檬汁基质中的回收率、精度、准确性和和性数据。所有化合物均使用了线性回归，未采用任何加权因子。氯氟氰菊酯I-II合并在一起。氯氰菊酯I-IV合并在一起。 化合物 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb R2 腐霉利 97 99 97 99 3.6 2.5 2.8 1.8 1.000 杀扑磷 102 101 100 107 4.0 5.0 3.7 2.5 1.000 丙硫磷 100 100 100 102 2.2 0.9 1.0 1.6 1.000 丙溴磷 110 107 101 102 4.4 4.3 1.9 0.9 1.000 p.p'-DDE 97 100 98 100 5.1 2.3 2.4 2.4 1.000 噻嗪酮 106 110 101 103 7.5 6.0 2.3 2.6 1.000 乙嘧酚磺酸酯 103 115 102 102 4.7 10.3 4.0 3.8 1.000 醚菌酯 96 100 98 101 3.9 2.8 1.4 2.1 1.000 乙硫磷 127 111 98 101 4.1 3.3 2.0 4.3 1.000 三磷 114 104 99 107 5.1 2.0 4.0 3.9 1.000 苯氧喹啉 94 100 102 104 2.7 6.4 2.6 1.9 1.000 唑酮草酯 92 95 91 96 5.4 4.9 2.2 2.8 1.000 p.p'-DDT 101 100 98 99 1.5 3.8 1.7 1.2 1.000 抑霉唑 131 108 103 106 17.0 13.9 8.3 2.7 0.999 达草灭 100 104 103 107 7.2 8.5 3.1 2.9 1.000 TPP 101 117 102 105 7.2 24.5 2.3 1.9 1.000 增效醚 120 113 101 98 2.3 3.2 1.0 1.6 1.000 哒嗪硫磷 98 100 99 105 4.7 4.5 4.5 2.4 1.000 联苯菊酯 94 98 100 102 2.7 8.6 1.2 2.9 1.000 伏杀磷 118 105 96 102 2.4 3.0 3.4 3.5 1.000 氯氟氰菊酯I-II 128 111 95 98 2.0 4.4 2.5 2.9 0.998 氯苯嘧啶醇 104 109 101 105 4.2 8.6 1.2 3.2 1.000 蝇毒磷 107 106 99 106 5.0 3.6 4.0 5.3 1.000 氯氰菊酯I-IV 127 111 95 99 2.6 4.1 2.6 3.1 0.999 顺式氰戊菊酯| 126 108 91 97 3.1 表2(接第12页)浓缩橙汁基质中的回收率、精度、准确性和线性数据。*i*稻丰散使用了二次拟合。其余化合物均未使用任何加权因子进行线性回归。氯氟氰菊酯 I-II合并在一起。氯氰菊酯 I-IV 合并在一起。 %RSD 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb 5 ppb 10 ppb 50 ppb 100 ppb 81 86 92 94 13.7 8.0 3.1 2.9 0.999 氧化乐果 109 110 101 104 6.2 5.3 3.9 5.5 0.999 a-BHC 86 96 104 106 6.6 2.0 2.0 3.2 1.000 六氯苯 75 86 95 96 3.2 3.7 3.3 3.1 1.000 内吸磷-S 111 103 102 105 9.7 9.6 1.2 2.5 1.000 阿特拉津 98 102 103 106 7.5 2.3 2.8 1.0 1.000 林丹(Y-BHC) 96 99 102 105 4.7 4.3 2.1 3.0 1.000 二嗪农 96 101 103 107 7.9 2.8 2.2 2.0 1.000 乙草胺 102 106 103 107 2.5 1.7 1.6 2.5 1.000 乙烯菌核利 90 101 103 106 4.0 4.3 1.7 2.9 1.000 甲基毒死蜱 96 101 102 105 2.3 1.9 2.4 1.7 1.000 甲基对硫磷 115 110 101 103 1.1 2.0 2.2 1.5 1.000 o，p'-三氯杀螨醇 98 105 103 105 17.7 19.5 1.8 3.5 1.000 倍硫磷 129 107 114 111 45.1 25.7 9.1 5.0 0.999 杀螟松 112 106 101 103 7.1 2.8 3.3 1.6 1.000 甲基嘧啶磷 88 99 104 107 4.1 2.4 1.9 3.0 1.000 抑菌灵 31 37 50 53 9.6 8.5 3.9 2.3 1.000 马拉松 101 103 104 106 2.7 3.3 2.5 2.2 1.000 乙霉威 90 99 104 107 6.9 2.5 1.3 2.7 1.000 毒死蜱 86 95 100 103 7.1 4.5 1.9 2.9 1.000 对硫磷 124 112 100 101 2.8 2.4 2.4 3.0 0.999 p.p'-三氯杀螨醇 95 99 100 102 3.4 2.9 2.2 2.5 1.000 嘧菌环胺 100 103 103 105 3.8 2.3 1.7 2.0 1.000 戊菌唑 88 99 104 107 3.6 1.8 1.8 2.7 1.000 对甲抑菌灵 60 60 63 66 5.4 5.6 1.8 1.9 表2(续)浓缩橙汁基质中的回收率、精度、准确性和线性数据。*稻丰散使用了二次拟合。其余化合物均未使用任何加权因子进行线性回归。氯氟氰菊酯I-II合并在一起。氯氰菊酯 I-IV合并在一起。 回收率(%) %RSD 化合物 5 ppm 10 ppm 50 ppm 100 ppm 5 ppm 10 ppm 50 ppm 100 ppm R2 腐霉利 107 104 106 3.5 2.1 2.2 2.7 1.000 杀扑磷 108 102 106 4.6 5.1 2.7 1.7 1.000 丙硫磷 94 98 100 102 2.6 2.4 1.2 1.6 1.000 丙溴磷 102 105 102 104 4.3 3.7 2.6 2.0 1.000 p，p'-DDE 91 99 98 99 3.6 2.3 2.7 2.1 1.000 噻嗪酮 108 104 103 104 6.4 2.7 1.8 3.3 1.000 乙氧氟草醚 130 108 96 97 6.9 5.4 2.9 2.6 0.999 乙嘧酚磺酸酯 98 102 104 108 4.9 2.6 2.7 1.6 1.000 醚菌酯 102 104 103 107 3.0 2.6 2.2 2.1 1.000 乙硫磷 107 104 100 103 2.9 3.7 2.0 0.7 1.000 三唑磷 110 104 101 105 2.4 1.5 3.5 0.8 1.000 苯氧喹啉 96 101 101 103 2.4 5.5 2.3 2.0 1.000 唑酮草酯 107 104 101 104 4.7 4.4 2.9 1.4 1.000 p.p'-DDT 104 104 98 99 3.4 1.1 1.3 1.2 1.000 抑霉唑 234 115 104 106 32.5 18.8 3.5 1.2 0.999 达草灭 109 102 104 5.7 1.3 2.9 0.8 1.000 TPP 107 104 105 5.5 3.0 3.7 3.1 1.000 增效醚 102 100 104 2.2 3.3 3.5 1.5 1.000 哒嗪硫磷 101 100 102 105 6.4 4.9 3.4 0.8 1.000 联苯菊酯 93 98 98 100 2.9 2.2 1.6 1.8 1.000 伏杀磷 121 109 99 101 1.4 2.1 2.1 0.7 1.000 入-氯氟氰菊酯 I-II 119 105 97 98 2.0 6.4 2.4 1.6 1.000 氯苯嘧啶醇 97 101 101 102 6.8 3.9 2.6 2.0 1.000 蝇毒磷 107 104 100 101 5.2 2.2 2.8 1.8 1.000 氯氰菊酯I-IV 110 106 97 98 1.9 1.4 2.1 2.1 1.000 顺式氰戊菊酯| 附录2 QuEChERS 萃取中不同pH条件下的谱图(从上到下依次添加0mL、0.6mL、 1 mL 和2mL5NNaOH) 内吸磷-S0mL5N NaOH 品 0.6 mL 5 N NaOH 1mL5N Na0H 二嗪农0mL5N NaOH 2mL5NNaOH 2mL5NNaOH 乙草胺 0mL5NNa0H 0.6mL5NNaOH 1mL5N Na0H 2mL5N NaOH 91356 0mL5NNaOH 0.6mL5NNaOH 0.6mL5NNaOH 噻嗪酮 1mL5N Na0H 1mL5N NaOH 2mL5NNaOH 附录3 使用QuEChERS最终萃取液制备样品 对于回收率样品，依次向2mL自动进样器样品瓶中加入从分散固定萃取小柱得到的 250 pL最终萃取液、10pL AP 混合物、20pLSTD 混合物以及30pL 内标混合物(见表3)。 表3.在2mL样品瓶中制备最终样品 组分 基质匹配校准物 回收率样品 从分散固相萃取得到的最终萃取液(pL) 250 250 标样混合物(pL)* 20 乙腈 (pL) 20 内标混合物(pL)* 30 30 AP 混合物 (pL)* 10 10 总体积(pL) 310 310 *标样混合物和内标混合物的浓度信息见附录4 附录4 标样混合物、内标混合物和 AP 混合物的制备 表4.10个浓度水平的标样混合物。使用乙腈+1%乙酸对储备溶液A进行系列稀释，从而得到10个浓度水平。对于基质匹配校准物，使用D~J的标样混合溶液，浓度水平与附附3一致。 溶液 ng/mL乙腈+1%乙酸 A* 10000 B 5000 C 2500 D 1000 E F G H 50 25 J 10 *A为储备溶液，由全球知名的饮料公司提供。 表5.单个内标储备液的制备 组分 D10-对硫磷 13C-DDT 内标(g) 0.01 0.005 乙腈(mL) 10 0 甲苯(mL) 0 5 内标储备液浓度 (ng/mL) 1000000 1000000 表6.使用单个内标储备液制备内标混合溶液 组分 含量 乙腈(mL) 9.8 内标储备液， d10-对硫磷(mL) 0.1 内标储备液， 13C-DDT (mL) 0.1 总体积(mL) 10 内标混合溶液浓度 (ng/mL) 10000 表7.添加内标混合溶液的制备 组分 含量 内标混合物(mL) 0.5 乙腈+1%乙酸 (mL) 9.5 总体积(mL) 10 内标加标液浓度 (ng/mL)* 500 *所有样品中均添加500 ng/mL的内标混合溶液 更多信息 这些数据代表典型结果。有关我们的产品和服务的详细信息，请访问我们的网站： www.agilent.com/chem/cn www.agilent.com/chem/cn 安捷伦对本资料可能存在的错误或由于提供、展示或使用本资料所造成的间接损失不承担任何责任。 本资料中的信息、说明和指标如有变更，恕不另行通知。 ◎安捷伦科技(中国)有限公司，2013 2013年10月21日，中国印制 5991-3342CHCN Agilent Technologies 摘要QuEChERS 是一种广泛应用于食品和饮料行业多残留污染分析的样品前处理方法。监管机构以及食品科学家已经发表了很多关于QuEChERS 的参考文献和指南。但是，如何将 QuEChERS 方法应用于不常见以及复杂的样品基质还存在着不确定性。对于性质未知的浓缩果汁来说，优化QuEChERS 方法非常具有挑战性，因为需要考虑浓缩系数等变量，还需考虑样品是否有果皮。本应用摘要讨论了如何建立浓缩橙汁和柠檬汁的QuEChERS样品前处理方法以及随后的GC/MS/MS 分析。前言制备用于多种农药残留分析的浓缩果汁样品非常困难，因为这些样品有着极端的理化条件。比如，浓缩柠檬汁的酸度非常高，另外依据浓缩系数不同，其质地可能非常黏稠。为了显著提高数据质量，在优化QuEChERS 样品前处理方法时必须考虑这些棘手的变量。本文详细介绍了浓缩柠檬汁和橙汁的样品前处理方法开发步骤，为其它的复杂基质样品提供了潜在的解决方案。结论本文介绍了适用于性质未知的浓缩果汁样品的全面的QuEChERS方法优化工作流程。该流程包括选择合适的萃取及分散固相萃取产品、pH 优化以及样品量选择。每一个优化步骤都使大多数分析物的峰形变得更好、灵敏度更高，尤其是以往那些极为棘手的农药（如克菌丹和灭菌丹），而且这些分析物的基质匹配的校准曲线的回收率和R2 值也相当好。在本应用中，为了获得良好的谱图，使用分析物保护剂是非常有必要的，而且在使用本QuEChERS 工作流程制备其他类型的复杂基质时，保护剂也能起到类似的作用。本实验中，变量的灵活性和确定对于其他基质农药分析性能的提高具有重要意义，同时也证明QuEChERS 样品前处理方法的越来越实用。