石油产品中酸值检测方案(润滑油检测仪)

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电位滴定法测定石油产品的酸值 目前，测定石油产品酸值的方法主要采用以碱性蓝6B(或甲酚红)为指示剂的酸碱滴定法。该法对直馏及精制的浅色油品是行之有效的，但对某些裂化及未精制的中间产品,因干扰物多，常破坏指示剂结构，使滴定终点不明显，造成较大误差，其次，因二氧化碳的影响，滴定结果往往偏高,此外，对含添加剂的深色油品则不能采用指示剂法。石油工业部部标准（SY2454--82）虽解决了深色油品酸值的测定，却不适合浅色油品的测定。因此寻找并建立一种适合于各类油品酸值测定的方法，有较好的实用价值。本文详细考察了电位滴定法用于不同石油产品酸值测定的可行性，讨论了各种因素对测定结果的影响，拟定了非水介质电位滴定法测定石油产品酸值的方案。试验结果表明本法快速、简捷、通用性强,结果令人满意。 一、仪器材料及试剂 1.仪器 A1040全自动酸值测定仪、球形回流冷凝管( 50cm)、量筒(50m1 )、容量瓶( 1000ml )、锥形瓶( 250ml )。 2.材料 滤纸、脱酯棉。 3.试剂 所用试剂均为分析纯。 (1)pH4.00缓冲溶液 苯二甲酸氢钾配制。 (2)pH6.86缓冲溶液 磷酸二氢钾与磷酸氢二钠配制。 (3)pH9.18缓冲溶液 四硼酸钠配制。 ( 4 )95%乙醇(精制)称取1.5g硝酸银, 3g氢氧化钾,分别用10ml蒸馏水溶解,倒入1000ml95%乙醇中，摇动3一4 min,静置后，过滤到蒸馏瓶中，进行蒸馏，弃去最初蒸馏的100m1,收集78C时的馏分，存于棕色瓶中。 ( 5 )氢氧化钾乙醇溶液0.05N,称取3.2g KOH溶于100m1蒸馏水中，移入1000m1容量瓶，用精制后的95%乙醇稀至刻度。 标定称取105- -110C干燥至恒重的苯二甲酸氢钾0.15一0.20g，准确至0.0002g，用新鲜蒸馏水溶解，加热至沸，加入2- 3滴酚酞，用氢氧化钾乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉:红色。氢氧化钾乙醇溶液当量浓度按下式计算:. 式中，G，苯二甲酸氢钾重量(g )，V,氢氧化钾乙醇溶液体积( ml)，0 .2042,每毫克， 当量皋二甲酸氢钾的克数。 二、试验方法 1.电极预处理 玻璃电极应在蒸馏水中浸泡24h以上。榉品如定前，可将玻瑕电极浸泡在95%乙醇中以缩短电极达平衡的时间.若电板敏感膜污染;可将电极浸泡在0.01N盐酸溶液中约30min,用水冲洗干净，再浸入蒸馏水中备用。 甘汞电极连续使用一周后，应将氬化钾饱和溶液清洗掉，换充新鲜氯化钾饱和溶液。 2.操作步骤 在250ml锥形瓶中按常规分析要求称取试样。。 (1)低酸值样品的测定 在另一清洁干燥的锥形瓶中加入50m195%乙醇，装上回流冷凝管，煮沸5min,除去 CO2,取下稍冷,插入电极，用0.05N氢氧化钾乙醇溶液中和至pH9.4。 将上述95%乙醇溶液注入已称样的锥形瓶中，装上回流冷凝管，煮沸5min,取下, 倒入100ml烧杯中，放入电磁搅拌子，置于搅拌器上，插入电极系统，在不断搅拌下，用 0.05N氢氧化钾乙醇溶液滴定，仪器显示pH值接近终点pH前0.5pH时，控制滴定速度<< 0.5ml/min，滴至pH9. 4即达终点。 ( 2 )深色泊品酸值的测定 在另一滑洁千燥的锥形瓶中加入45ml95%乙醇，装上回流冷凝管，煮沸5min,除去CO2,取下稍冷,插入电极，用0. 05N氢氧化钾乙醇溶液中和至pH9.7。 将上述95%乙醇溶液注入已称样的锥形瓶中，装上回流冷凝管，煮沸5min,取下,加入5ml甲苯，倒入100ml烧杯中，以下操作同低酸值样品的测定，终点pH9.7。 滴定完毕，先用汽油再用乙醇冲洗玻璃电极,最后用蒸馏水冲洗，将电极浸泡在蒸馏水中备用。 3.计算 试样酸值X ( mg KOH/g )按下式计算: 式中，V,滴定消耗KOH乙醇溶液的体积( ml), N, KOH乙醇溶液的当量浓度，G,试样重量(g)，56.1, KOH的克当量。 结果与讨论 为了避免二氧化碳对测定结果的影响，有利于油品中有机酸的抽提，石油产品酸值的测定一般需用95%乙醇加热回流。采用电位滴定首先要解决较高温度下非水介质pH值的测定。目前，这方面的文献资料极少。由于非水介质中pH的定义及解释均涉及到复杂的理论问题，因此，本文仅从实用角度出发，探讨和解决较高温度下非水介质的pH测定。 一、电极体系的确定 资料(1]介绍锑电极等可用于较高温度下pH值的测定。初步实验表明，在C醇介质中，锑电极稳定性差，温度变化20C，ApH约为1，日电极塑料杆腐蚀严重，不宜采用。采用玻璃电极，预处理方式影响较大，若用蒸馏水或稀盐酸浸泡，响应慢。使用前用95 %乙醇浸泡，响应快，稳定性较好。温度变化20C，△pH约为0.4，变化幅度小，故采用玻璃电极作指示电极。 Ag/AgC1电吸及甘汞电极均可作为非水介质电位滴定的参比电极(2, 3)， 但Ag/AgC1电微温度系数较小，稳定性较好。试验表明，甘汞电极作参比电极也能满足本试验的要求。Bates曾报导，将甘汞电极内充液换充饱和氯化钾乙醇溶液可增加电极稳定性(2),我们的试验未证实这一点，故甘汞电极内充液仍为饱和氯化钾水溶液。 二、滴定终点的确定 按试验方法操作，测定不同酸值的油品，监测滴定过程中pH值的变化，得到图1的滴 定曲线。 结果表明对不同油品酸值的测定，终点pH均为9.4.同时加入指示剂监测，也验证了终点pH为9.4。因此，实际测定时，可将pH9. 4预设为电位滴定的终点。 若样品加热园流后密闭冷置室温再测定,终点pH略有提前(约9.2pH),但结果仍在允许误差范围内。为缩短分析流程,本实验采用加热回流5min,稍冷后(约50C )进行漓定。 对粘度较大的深色油品，由于油品包裹玻璃电极敏感膜或阻塞甘汞电极渗透孔，造成测定过程中指针摆动甚至pH减小的反常现象。为此，样品用95%乙醉加热回流后，趁热加入少量甲苯(乙醇甲:苯= 9 : 1 )可消除此现象。在此介质中终点pH变为9.7。 三、样品分析 采用本法按试验方法操作，测定不同油品的酸值，并与指示剂法和SY2454- -82法对照，结果见表1。 表1油品分析结果( mgK0H/g ) 样品 本法 指示剂法 SY2454- -82 1 2 x N68机械油 0.02 0.02 0.02 0.01 HLN3z液压油 0.51 0.50 0.51 0.52 喷头油 0.93 0.90 0.92 1.00 1.08 N46抗磨然压油 0.99 0.99 0.99 1.01 进口汽车发动江油 1.31 1.42 1.37 1.40 1.67 70*SP型增压工业齿轮油 1.67 1.80 1.74 1.74 深色油品 2.98 3.02 3.00 3.04 3.30 目前，测定石油产品酸值的方法主要采用以碱性蓝6B(或甲酚红)为指示剂的酸碱滴定法。该法对直馏及精制的浅色油品是行之有效的，但对某些裂化及未精制的中间产品,因干扰物多，常破坏指示剂结构，使滴定终点不明显，造成较大误差，其次，因二氧化碳的影响，滴定结果往往偏高,此外，对含添加剂的深色油品则不能采用指示剂法。石油工业部部标准（SY2454--82）虽解决了深色油品酸值的测定，却不适合浅色油品的测定。因此寻找并建立一种适合于各类油品酸值测定的方法，有较好的实用价值。本文详细考察了电位滴定法用于不同石油产品酸值测定的可行性，讨论了各种因素对测定结果的影响，拟定了非水介质电位滴定法测定石油产品酸值的方案。试验结果表明本法快速、简捷、通用性强,结果令人满意。一、仪器材料及试剂1.仪器A1040全自动酸值测定仪、球形回流冷凝管( 50cm)、量筒(50m1 )、容量瓶( 1000ml )、锥形瓶( 250ml )。2.材料滤纸、脱酯棉。3.试剂所用试剂均为分析纯。(1)pH4.00缓冲溶液 苯二甲酸氢钾配制。(2)pH6.86缓冲溶液 磷酸二氢钾与磷酸氢二钠配制。(3)pH9.18缓冲溶液 四硼酸钠配制。