GCMS负化学电离法测定环境水中得克隆残留量

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本文使用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪结合负化学离子源（NCI），建立了环境水中得克隆类物质残留量的检测方法。样品经溶剂提取、复合硅胶柱净化、溶液浓缩后上机测试。实验结果表明：在0.5~50 ng/mL浓度范围内，得克隆化合物线性良好，线性相关系数均在0.9997以上，检出限在0.10~0.17 ng/mL之间。在重复性测试中，取浓度为1.0 ng/mL标准溶液，连续进样6次，峰得克隆化合物面积相对标准偏差小于8%，重复性良好。在空白地表水样品中进行50 ng/L和100 ng/L两个不同浓度加标实验，回收率在87.5%-109%之间。该方法灵敏度高，适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中得克隆含量的测定。SSL-CA23-058 Excellence in ScienceGCMS-504 Excellence in Science GCMS负化学电离法测定环境水中得克隆 残留量 GCMS-504 摘要：本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质 联 用仪结合负化学 离 子源((NC I ))，建立了环境水中得克隆类物 质残留量的检 测 方法。样品经溶剂提取、复合硅胶柱净化、溶液浓缩后上机测试。实验结果表明：在0.5~50ng/mL浓度范围内，得克隆组分线性良好，线性相关系数均在 0.9997以 上 ，仪器检出限在 0.10~0.17 ng/mL 之间。取浓度为 1.0 ng/mL标准溶液，连续进样6次，得克隆化合物峰面积相对标准偏差小于8%，重复性良 好。在空白地表水样品中进 行 50 ng/L 和 100 ng/L 两个不 同 浓度加标实 验 ，回 收率在 87.5%-109%之间。该 方法灵敏度高，适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中得克隆含量的测定。 关键词：气相色谱质谱联用仪负化学电离 环境水 得克隆 技术特点： 心使用负化学离子源 NCI 进行测 定 ，背景干扰低，灵敏度高。 ◇使用同位 素 内标法定量，定量准确。 得克隆 (Dech l orane Plus) 即双(六氯环戊二烯)环辛烷，是一种人工合成物质，主要用作汽车 、航空航天、电子行业中的胶粘剂、密封剂和聚合物的阻燃剂，或用 作油脂的添加剂。它与一些具有神经毒性和致癌性的持 久性有机污染物 (POPs)(如艾氏剂、氯丹、七氯、灭蚁灵、等)具有相似的结构。由于得克隆具有强持久 性 和 生 物 累积性(vPvB)，对人类和环境健康存在一定风险，2018年欧洲化学品管理局 (ECHA) 将其确定为高度关注物质 (SVHC)，并 于2021年6月提议将其加入 REACH 法规 附录Ⅷ加以限制，提议禁止得克隆的生产、使用和投 放市场，以及禁止含有得克隆浓 度 等于或超过0.1%(以 重量计)的 物品的生 产 和投放市场。同时， 《关于持久 性有机污染物 (POPs) 斯德哥尔摩公约》已将得克隆(顺 式、反式及顺反异构混合物)列入候选清单。 本文使用配置了 NCI 负化学电离源的岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了水中得克隆残留量的检 测方法。该方法灵敏 度 高，可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中得克 隆 残留量的测定。 岛 津 GCMS -QP2020 NX气质联用仪(配NCI 源) 1.2分析条件 色 谱 柱 主：：SH-Rxi -5 Si l MS， 30 m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序 序：80℃ (1 m i n)_20℃ /min_ 320℃(15 min) 进样口温度： 260°℃ 灯丝发射电流： 150 uA 载气控制方式： 恒 压，37.7kPa 离子化电压： 70 eV 进样方式： 不分流进样 接口温 度 ： 280°℃ 进 样 量 NCI 离 子 源温 度 ： 200°℃ 离 子 化方式： 1uL 检测器电压： 调谐电压+0.5 kV 反应气压力：异丁烷，0.7 kPa 采集方式： SIM，化合物信息见表1 1.3样品前处理 图1样品 前 处 理流程图 ■结果与讨论 2.1标准品溶液色谱图 图 2得克 隆 标准溶液色谱图(10ng/mL) 表1得克隆化合物 信 息 NO. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 顺式-得克隆 Syn-dechlorane plus 135821-03-3 23.201 654 652，656 2 反式-得克隆 Anti-dechlorane plus 135821-74-8 24.602 654 652，656 3 13C-顺式-得克隆(ISTD) 13C-Syn-dechlorane plus 1449479-07-5 23.153 664 662，666 4 3C-反式-得克隆(替代物) 13C-Anti-dechlorane plus / 24.550 664 662，666 2.2标准曲线和重 复 性测试 使用正己烷为溶剂，配 制 浓度分别为0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、50 ng/mL 的混合标准工作溶液，其中 内标物的浓度为 10 ng/mL。以各化合物与内标物的浓度比为横坐标 、峰 面积比为纵坐标绘制内标法标准曲线， 曲 线如图3所示。根据0.5 ng/mL标准溶液数据，以3倍信噪比 (S/N)计算各化合物的仪器检出限，检出限 以及线性相关系数如表2所示。取浓度为 1.0 ng/mL 混合标准溶液，连续进样6次，考 察 峰面积重 复 性，峰 面 积比的相对标准偏差 (RSD%) 小 于 8%，重复性良好。 图 3得 克隆标准曲线 Q654.00(+) 3.87e3 Q654.00(+) 3.87e3 图4得 克 隆标准溶液质量色谱图 (0.5ng/mL) 表2得 克 隆标准曲线线性相关系数、检出限和重复性 No. 化合物名称 相关系数R 检出限 (ng/mL) 峰面积比 RSD(%) 1 顺式-得克隆 0.9997 0.10 4.12% 2 反式-得克隆 0.9998 0.17 7.31% 2.3样品及加标回收率测试 取适量地表水样品，按照1.3所述进行样品前处理后检测 ，未检测出相关化合物。实际样品色谱图如下所示。 图 5 地表水样品色谱图 利用此 空 白样品进行 50 ng/L 和 100 ng/L 两个浓度水平 的 样品加标，考察回收率，结果列于表4。 表4 样品及加标回收率 测 定结果 No. 化合物名称 样品含量 (ng/L) 加标浓度 50 ng/L 加标浓度 100 ng/L 测定结果((ng/L) 回收率(%) 测定结果(ng/L) 回收率(%) 1 顺式-得克隆 N.D. 54.50 109.0 93.63 93.6 2 反式-得克隆 N.D. 47.68 95.4 87.47 87.5 注： N.D.表示未检出 结论 本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪结合负化学离子源((NCI)，建立了环境水中得克隆类物质残 留量的检 测 方法。样品经溶剂提取、复合硅胶柱净化、溶液浓缩后上机测试。实验结果表明：在0.5~50 ng/mL 浓度范围内，得克隆化合物线性良好，线性相关系数均在 0.9997 以上，检出限在0.10~0.17 ng/mL之间。在重 复性测试中，取浓度为 1.0 ng/mL标准溶液，连续进样6次，得克隆化合物峰面积相对标准偏差小于8%，重 复性良好。在空白地表水样品中进行 50 ng/L 和 100 ng/L 两个不同浓度加标实验，回收率在 87.5%-109%之间。该方法灵敏度高 ，适用于地表水、地下水、：工 业 废水和生活污水 中 得克隆含量的测定。 岛津应用云