环境大比武，挑战有机氯农药测定新高度！

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环境大比武水中有机氯农药和氯苯类化合物的测定 SPE-GC-MS法近期中华人民共和国生态环境部等部门发布了关于举办第三届全国生态环境监测专业技术人员大比武活动的通知，内容和形式分为生态环境监测综合比武和辐射监测专项比武。其中综合比武决赛技术方案分为理论知识考试方案和实际操作竞赛方案，实际操作竞赛方案中实验分析组的前置分析项目是水中有机氯农药。项目依据为《水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 699-2014)。迪马科技秉承以客户需求为中心的服务理念，为广大参与竞赛的专业技术人员保驾护航。参考标准《水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 699-2014)，以标准方法为基础，着重突出实验细节，优化部分实验条件，增加了固相萃取部分水样过柱时甲醇的加入量，同时增加了一步正己烷洗脱。实验结果均符合标准要求，可供广大客户参考。1、适用范围本方案适用于自来水和河水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的测定。2、标准品配制(1) 有机氯农药和氯苯类混标储备液5μg/mL：吸取0.05mL 34种有机氯农药和氯苯类混标1000μg/mL(Cat.#: 46904)于10mL容量瓶中，用甲醇配制成5μg/mL的有机氯农药和氯苯类混标储备液;(2) 替代物(四氯间二甲苯、十氯联苯)混标储备液10μg/mL：吸取1mL 2种替代物混标100μg/mL(Cat.#: 48302)于10mL容量瓶中，用甲醇配制成10μg/mL的替代物混标储备液;(3) 内标(氘代1,4-二氯苯、氘代菲、氘代䓛)混标储备液10μg/mL：吸取1mL 3种内标混标100μg/mL(Cat.#: 48301)于10mL容量瓶中，用正己烷配制成10μg/mL的内标混标储备液。3、样品采集使用具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶采集样品，样品使用盐酸溶液调节pH＜2，备用。注：样品加入5g无水硫酸钠，先搅拌均匀后，再加入10mL乙腈。4、样品制备4.1、液液萃取(1) 量取100mL水样至分液漏斗中，加入20μL 10μg/mL替代物混标储备液(如做加标回收实验，需在此步骤加标)，混匀；(2) 加入10g氯化钠，振荡至完全溶解后，加入15mL正己烷，剧烈振荡15min(注意放气)，静置15min分层；再重复萃取一次，合并萃取液于浓缩管中，经ProElut® Na2SO4 10g/60mL(Cat.#: 65521)干燥柱脱水，用2mL正己烷洗涤浓缩管3次，将洗涤液一并过干燥柱脱水。收集所有脱水后的洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，浓缩至小于4mL；注：对于河水样品，在静置过程中会出现乳化现象，可以将分液漏斗中的液体平均分成三份于50mL离心管中，离心后收集上层正己烷于浓缩管中，离心管中剩余河水样品，再次转移至分液漏斗中，同时在50mL离心管中加入15mL正己烷润洗离心管，润洗时需要补足溶剂挥发导致的体积损失，将润洗液转移至分液漏斗中，待第二次萃取后，重复上述步骤，合并萃取液于浓缩管中，脱水。浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5mL/min的挥发速度浓缩。(3) 弗罗里硅土柱净化：用8mL正己烷浸润ProElut® Florisil 500mg/6mL(Cat.#: 65005)，小柱下方需要连接可以控制流速的考克(Cat.#: 4806)，在液面消失前，将萃取液转移至小柱上，用2mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱(注意：应始终保持填料上方留有液面)，用10mL丙酮-正己烷(1-9)洗脱，收集所有洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，流速全程1滴/s；(4) 定容：将洗脱液浓缩至小于1mL，加入20μL 10μg/mL内标混标储备液，用正己烷定容至1mL，混匀，待测。注：弗罗里硅土小柱的上样液、淋洗液和洗脱液需要一起收集。浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5mL/min的挥发速度浓缩。使用正己烷混匀、定容时，需要补足溶剂挥发导致的体积损失，以免造成结果偏高。4.2、固相萃取(1) 量取200mL水样至具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶中，加入20mL甲醇，加入20μL 10μg/mL替代物混标储备液，混匀；注：加入20mL甲醇，部分化合物的回收率会有显著提高。(2) 活化：依次用5mL乙酸乙酯、5mL甲醇和10mL水，活化固相萃取小柱ProElut® C18 200mg/6mL(Cat.#: 63166)，小柱下方需要连接可以控制流速的考克(Cat.#: 4806)；注：活化过程中，应避免固相萃取小柱填料上方的液面流干，否则需重新活化。(3) 上样：小柱上方使用连接器(Cat.#: 4803)连接60mL储液器(Cat.#: 4812)，将水样倒入储液器中，使水样以5mL/min的流速通过固相萃取小柱，上样完毕后，用10mL水淋洗固相萃取小柱，抽干小柱2min；(4) 洗脱：依次用2.5mL乙酸乙酯、5mL二氯甲烷、5mL正己烷洗脱固相萃取小柱，流速为1滴/s，收集洗脱液至浓缩管中；注：每步洗脱时，先用溶剂将储液器、连接器、棕色螺口玻璃瓶充分润洗，补足溶剂挥发导致的体积损失，最终将得到的润洗液转移到固相萃取小柱上，待流下约0.2mL液体后，关闭考克，使填料在溶剂中浸泡10min。(5) 干燥：将洗脱液通过ProElut® Na2SO4 10g/60mL(Cat.#: 65521)干燥柱，用2mL二氯甲烷洗涤浓缩管3次，将洗涤液一并过干燥柱脱水。收集所有脱水后的洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，浓缩至0.5mL，加入3.5mL正己烷，混匀；注：浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5mL/min的挥发速度浓缩。(6) 净化、定容：操作步骤参见4.1液液萃取部分的步骤(3)和(4)。5、分析条件色谱柱：DM-35MS, 30mx0.25mmx0.25μm (Cat.#: 8101)进样口温度：250℃升温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升温至150℃，再以5℃/min升温至300℃，保持5min。载气：氦气，恒流模式，1.0mL/min进样方式：不分流进样进样量：1.0μL离子源温度：230℃接口温度：280℃溶剂延迟：3min电子轰击电离源(EI)：选择离子监测模式(SIM)，分组监测见表16、添加回收结果及TIC图自来水和河水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的GCMS检测添加回收结果。(加标量：有机氯农药和氯苯类混标储备液5μg/mL，0.04mL)相关产品信息