抑制型电导检测离子色谱法测定水中的草甘膦

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使用 IonPac AS19阴离子色谱柱、KOH等度淋洗、抑 制电导检测即可直接分析饮用水中的草甘膦。本方法样 品加标回收率大约在90%，25µL进样时，检出限可达到 15µg/L，定量限可达50µg/L，且测定受其它阴、阳离子 及酸碱度条件等影响较小。所以本方法完全可以满足国家 标准的检测要求，且具有灵敏度高，准确度好，受干扰小，操作简单的特点。2 Key words： Glyphosate； lon Chromatography； 引言 草甘膦( Glyphosate)， 化学名称为N-(膦酰基甲基)甘氨酸，分子式 为CgHgNO，P，是一种常用的高效、低毒、广谱灭生水溶性除草剂。虽然草 甘膦毒性较低，但仍对人体有危害，特别是对孕妇胎儿有影响，且长期大量 使用，则对环境造成一定程度的影响 。因此《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)中增加了对草甘膦的测试要求，其限 量 为0.7mg/L。 目前对饮用水中草甘膦的测定，主要采用液相色谱法和气相色谱法，但由 于其本身为离子，且易溶于水，基本不溶于有机溶剂，因此进行气相色谱和反 相液相色谱分析都必须进行柱前衍生，而若采用离子色谱法分析则可直接进样 分离。此外，由于草甘膦没有特征紫外吸收，而在波长195nm处检测时又极 易被干扰，故《生活饮用水标准检验方法农药指标》中推荐方法为离子交换 分离，柱后衍生荧光检测 。但此方法衍生麻烦，且受水中余氯干扰严重，而出 厂水余氯含量较高，因此实用性受限。 草甘膦为 可 电离物质，在水溶液中带负电荷的特点，故可以用电导检测器 进行检测 。朱岩等人曾用碳酸盐体系梯度淋洗对草甘膦进行分析，但由于碳酸 盐背景高，噪音大，因此检测限受限制。使用新型的氢氧根淋洗系统进行梯度 洗脱，因氢氧根体系中和后为H，O，基线变化少，噪音低，因此灵敏度高，故 完全能满足饮用水中草甘膦的测试要求。 仪器： I CS系列离子色谱带淋洗液发生罐系统。 分析柱： lonPac AS19+IonPac AG19， 4mm 流动相组成： KOH： 0-20min， 30mM；流速：1mL /min 柱温：30℃ 检测方式：抑制型电导检测 进样量：25pL 样品采集和保存按照中国国家标准5750.2-2006进 行，加入抗坏血酸保存 。进样前过0.22um滤膜，待测，如果样品中的过渡金属含量较高，则建议过On-Guard H 柱后进样测试。 1)阴离子干扰：同时对如下14种阴离子进行分离，即F、乙酸根、CF、NO2、CIOs、Br、NOs、SO、草 酸根、S2O ’、PO 、柠檬酸根、Cio，和草甘膦。30mM 等度淋洗条件下未见干扰，如下图所示： 2)阳离子干扰：向1 mg/L草甘膦标准溶液中分别 加入100mg/L Ca²*和1mg/L Cu²，未见其对测定产生影 响。详见下图： 3)碱性稳定性：向1mg/L草甘膦标准溶液中加入 30mMNaOH ， 并于1h、24h后分别进行测定，未见其对 测定产生影响，表明草甘膦的测定在碱性条件下比较稳 定。详见下图： 配制浓度分别为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mg/L的标准溶液，分别进样 。以标准溶液的质 量 浓度为横坐 标，相应峰面积为纵坐标绘制标准曲线(见下图)，相关 参数见下表： 3.精密度 0.1 mg/L草甘膦标准溶液连续5次进样测定，结果保 留时间的RSD%为0.053，峰面积的RSD%为2.487，表明 低浓度样品连续进样保留时间及峰面积均可保持较好的重 复 性 。 向样品中加入草甘膦标准进行回收率测定，加入浓 度分别为生活饮用水标准中草甘膦限量0.7 mg/L的50%、80%、100%、120%、150%，即0.35mg/L、0.56mg/L、0.7 mg/L 、0.84mg/L 、1.05mg/L，结果表明回收率 较好，在89.3%~92.4%之间 。 5.实际 样品 的分析 利用 上 述方法，我们对广州自来水进行了分析，采 样点为实验室。并进行了加标实验(加标量为560pg/L 。在实际样品中未检出草甘膦(如下图所示)。 连续5次进样草甘膦峰面积及保留时间的RSD% 草甘膦(n=5) 峰面积 (uS*min) 保留时间 (min) 1 0.0051 14.457 2 0.0051 14.443 3 0.0054 14.453 4 0.0051 14.463 5 0.0053 14.460 平均值 0.0052 14.455 RSD% 2.487 0.053% 线性范围 (mg/L) R2 斜率 截距 检出限(mg/L) 草甘膦(n=6) 0.05-2.0 0.9999 0.0602 -0.0003 O.O15* *进样量为25pL 日常自来水中草甘膦的加标回收率 序号 样品本底(mg/L) 加入量 (mg/L) 测得量 (mg/L) 回收率(%) 1 0.00 0.35 0.32 91.4 2 0.00 0.56 0.50 89.3 3 0.00 0.70 0.64 91.4 4 0.00 0.84 0.76 90.5 5 0.00 1.05 0.97 92.4 使用 lonPac AS19阴离子色谱柱、KOH等度淋洗、抑 制电导检测即可直接分析饮用水中的草甘膦。本方法样 品加标回收率大约在90%，25pL进样时，检出限可达到 15pg/L，定量限可达50pg/L，且测定受其它阴、阳离子 及酸碱度条件等影响较小。所以本方法完全可以满足国家 标准的检测要求，且具有灵敏度高，准确度好，受干扰 小，操作简单的特点。 thermoscientific.com C 2012 The r mo F i s h er Scien ti f ic I n c. All r ights r ese r ved. Al l t rademar ks are th e p roperty o f Th er mo F is h er Scien ti f ic Inc . and i ts su b sidi a ri e s. Sp e c i f i c a t i on s ， t e rms and pric i n g a r e s u b j e ct t o c h an ge . Not a ll products a r e available in a ll cou n t ries . P l e as e c o ns u l t you r l ocal sales repr e se n tat iv e f or d et a i ls. 上海 北京 免费服务热线：上 海浦东新金桥路27号6号楼 北 京 东城区安 定门 东大街28号 800 8105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 400 650 5118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548