羽香
第1楼2008/01/28
极化曲线:
polarizationcurve电极的极化引发的电极反应中电流、电压的关系变化繁多,统称为极化曲线,或称伏安图。它的测量和研究是电极反应动力学的重要内容,其结果也是电化学生产过程控制的重要依据。极化曲线的测量方法可以是“稳态”的,也可是“暂态”的。前者是先控制恒定的电流(或电压),待响应电压(或电流)恒定后测量之,可获得稳态极化曲线。后者则控制电流恒定或按一定的程序变化,测量响应电势的变化;或控制相应的电势,测量响应电流的变化获得暂态极化曲线。
极化曲线的测量
恒电位法:将研究电极上的电位维持在某一数值上,然后测量对应于该电位下的电流。由于电极表面状态在未建立稳定状态之前,电流会随时间而改变,故一般测出来的曲线为“暂态”极化曲线。在实际测量中,常采用的控制电位测量方法有下列两种。
(1)静态法:将电极电位较长时间地维持在某一恒定值,同时测量电流随时间的变化,直到电流值基本上达到某一稳定值。如此每隔20~50 mV逐点地测量各个电极电位下的稳定电流值,即可获得完整的极化曲线。
(2)动态法:控制电极电位以较慢的速度连续地改变(扫描),并测量对应电位下的瞬时电流值,并以瞬时电流与对应的电极电位作图,获得整个的极化曲线。扫描速度(即电位变化的速度)应较慢,使所测得的极化曲线与采用静态法的接近。
比较上述两种测量方法,静态法测量结果虽较接近稳态值,但测量的时间较长,而动态法距稳态值相对较差,但测量的时间较短,所以在实际工作中,常采用动态法来进行测量。
恒电流法:将研究电极的电流恒定在某定值下,测量其对应的电极电位,得到的极化曲线。恒电流法所得到的阳极极化曲线只能近似地估计被测电极的临界钝化电位和高铁(Ⅵ)及氧的析出电位,不能完全描绘出碳钢的溶解和钝化的实际过程。