tutm
第7楼2009/05/14
我理解你试验的意图。
如果你确实要知道是否是由于机械制冷引起的,建议你使用空的坩埚试一试,起始温度可以再低些,从零度开始升温,这样可以更好地防止起始段的干扰。
关于为什么是“放热峰”,那是你的图上已注明向上方向是“exo”。
关于“温度程序刚开始为什么总有朝上或朝下的突变”问题,这是DSC测试原理所决定的。一开始两个坩埚温度一样,而开始升温后,有样品的坩埚由于样品的热惯性(热容)比参比坩埚大(空),因此样品坩埚的升温会慢一些。这时曲线就会向吸热方向(你这里是向下)偏移,随着继续升温,温差趋向平衡。这样就会形成开始一段向下的变化。这个曲线的变化形态会随温度控制的方式和传感器的传热性能而略有不同,你的仪器曲线是正常的。如果你怕起始段影响你的测试,那可以将起始温度设置得低些,比如从零度开始。
有时升温曲线起始段会有向上的变化,如你上面的第一次升温曲线,那是由于仪器开始测试时,你的两个坩埚温度还没有平衡到一样温度所致。但是这不会影响你的测试结果。
总之,DSC曲线开始1-2min内的变化是不能说明问题的,也是不需要解释的。
再有,提醒你一下,你做的峰面积积分的起始位置有点问题,以第一次升温曲线为例,面积积分起始位置应该在90度左右为好,你的大约是在105度。这样直线与基线连接不顺滑,随意性太大。