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【讨论】做PAHS时,为何萘D8、蒽D10的出峰时间在萘、蒽之前

  • ruan651209
    2009/10/10
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 0 此为现象,与色谱条件几乎无关。
    1 感觉结构一样,分子量大的出峰应在后
    2 也许这根本就不是一个问题
    3 何方高人有理论高度的解释,期待中.......
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  • ruan651209

    第1楼2009/10/11

    -5MS,-35MS,-5MS UI 柱均如此。

0
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  • kkroyhqu

    第2楼2009/10/14

    总之这是由于氘代物的极性比氢形成PAH大导致的,原因我想应该是氘原子荷中有一个质子和一个中子,其电荷密度的比氢(一个质子)的小。

0
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  • ruan651209

    第3楼2009/10/16

    不解:
    1 萘及萘D8,显然非极性。
    2 非极性或弱极性柱,程序升温条件下,极性强物质先流出?

    赐教!

    kkroyhqu 发表:总之这是由于氘代物的极性比氢形成PAH大导致的,原因我想应该是氘原子荷中有一个质子和一个中子,其电荷密度的比氢(一个质子)的小。

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  • 原天

    第4楼2009/10/17

    应助达人

    前者极性比后者极性强,在非极性和中性的柱子中,极性的先出的。尽量萘和萘D都是非极性的,但是相比下萘D8比萘的强,因为D是H的电子说多,所以形成的整体的外场极性大点

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  • ruan651209

    第5楼2009/10/17

    本人觉得此说难以成立。

    jianquan69 发表:因为D是H的电子说(或云?)多,所以形成的整体的外场极性大点

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  • kkroyhqu

    第6楼2009/10/17

    呵呵,想不到大家挺感兴趣的呢!
    先对ruan651209朋友的两个不解说说我的看法:
    1 萘及萘D8,显然非极性。
    这个问题我是这么看的,萘及萘D8,是非极性的没错,但是如果非得比比谁的极性大,那么本人认为萘D8会大些。

    2 非极性或弱极性柱,程序升温条件下,极性强物质先流出?
    这个问题我是这么看的,呵呵,不一定对!众所周知GC的分离主要靠沸点,其次靠极性,沸点非常接近的物质,极性大的先出峰(原因我想是极性小物质的和柱子固定相的作用强);我举个类似但也不是很恰当的例子:在hp-5这种弱极性柱子中,有三种物质1,3-丁二烯、1-丁二烯和丁烷,他们的保留时间是丁烷》1-丁二烯》1,3-丁二烯

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  • 原天

    第7楼2009/10/18

    应助达人

    我搞错了点,可能是因为D的原子半径比H的大点。氢(P)的原子半径0.78,氘(D)的1.37。而原子半径总体取决于电子的。所以D的极性会比H和大点。相似相溶原因,在中性或非级性的柱子中,D8的会早点出,但早的时间也不多差多少

    ruan651209 发表:本人觉得此说难以成立。

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  • 原天

    第8楼2009/10/18

    应助达人

    GC的分离主要靠沸点,其次靠极性,沸点非常接近的物质,极性大的先出峰
    是这样的。但沸点的高低就取于分子间的作用力,键的强度。说起来感觉也就和分子的电子场的强度有关。1,3-丁二烯比较后出也可以从,它比其它的二中的电场稳定性高,电子的分布更均匀,极性更小。因为它形成了π-π π-σ共轭,而且总体对称性更好。当然这只在分子量相差不大的情况下的比较。
    不知道说得对不对,有机化学都差不多,还给了老师。

    kkroyhqu 发表:呵呵,想不到大家挺感兴趣的呢!
    先对ruan651209朋友的两个不解说说我的看法:
    1 萘及萘D8,显然非极性。
    这个问题我是这么看的,萘及萘D8,是非极性的没错,但是如果非得比比谁的极性大,那么本人认为萘D8会大些。

    2 非极性或弱极性柱,程序升温条件下,极性强物质先流出?
    这个问题我是这么看的,呵呵,不一定对!众所周知GC的分离主要靠沸点,其次靠极性,沸点非常接近的物质,极性大的先出峰(原因我想是极性小物质的和柱子固定相的作用强);我举个类似但也不是很恰当的例子:在hp-5这种弱极性柱子中,有三种物质1,3-丁二烯、1-丁二烯和丁烷,他们的保留时间是丁烷》1-丁二烯》1,3-丁二烯

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  • ruan651209

    第9楼2009/10/19

    [/quote]
    D的原子半径比H的大点。氢(P)的原子半径0.78,氘(D)的1.37。
    [/quote]

    数据从网上直接引用,显然有误。

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