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【第二届网络原创参赛作品】如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核

水质检测

  • 如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核(一)

    在我们历年组织的质控考核中,高锰酸盐指数按“保证值土1倍不确定度”的标准评判,合格率较偏低,而且不稳定,年平均合格率在45.8%~86.7%之间,平均为71.0%,甚至连考三次都不合格的情况都时有发生。为使该项目的合格率不至于太低,总站组织的国家水环境监测网站质控考核把该项目的合格标准放宽至:“保证值土3倍不确定度”。分析人员普遍感到:该项目的环境标样不易做好,甚至对标样定值和国家标准分析方法产生怀疑,由此推论,环境水样中高锰酸盐指数测定结果的准确性也不会很高。为提高该项目测定的准确性,我们在该项目的质控考核和密码样检查中,组织进行了该项目的条件影响实验。实验研究结果证明,做好高锰酸盐指数的关键是:
    1、实验用水、
    国家标准GB/T 11892~1989《水质高锰酸盐指数的测定》(以下简称标准分析方法)中明确规定,测定该项目的水应为: 不含还原性物质的水。但为节省时间,提高效率,有的分析者直接用一次蒸馏水或去离子水代替不含还原性物质的水。然而, 采用普通金属蒸馏器蒸得的一次蒸馏水仅只是将大部份无机盐、碱和某些有机化合物等不挥发性物质除去;通过用离子交换纯水器进一步处理一次蒸馏水得到的去离子水,也只是更进一步除去绝大部份盐类、碱和游离酸,两种方法制得的水都没有完全除去还原性物质。用未除去还原性物质的水测定高锰酸盐指数,带来的问题是空白偏高,空白高对环境水样的测定没有影响,对质控样的测定影响就比较大,直接关系到测定结果的合格与否。原因是:测定环境水样时,因水的纯度达不到要求带来的空白值高所产生的影响,在用标准分析方法给出的公式计算结果时,可全部扣除。而高锰酸盐指数质控样一般为安瓿瓶装20ml液体标样,取其10.OOml稀释定容到250.0ml后才为待测样,如测定该样品时, 所用的水含还原性物质,而使空白偏高所产生的影响,用同样的公式计算就不能完全扣除,因为该公式所消除的空白影响不包括质控待测样从10.00ml稀释到25O.0ml时所用的水对测定结果带来的正误差影响。理论计算,空白值每增加0.10mg/l,这一影响将使测定结果偏高0.096mg/l。
    从高锰酸盐指数质控考核和密码样检查的实验用水统计情况来看, 不含还原性物质的水空白值平均为0.2lmg/l,一次蒸馏水和去离子水的空白值分别平均为0.50mg/l和0.71 mg/l,同期用于考核和检查的高锰酸盐指数标样,其保证值的不确定度范围在土0.25mg/l~土0.32 mg/1之间,如不考虑其它因素的影响,空白高于0.33mg/l以上时,测定结果就会高出合格范围。显然,使用一次蒸馏水和去离子水的不合格机率远远大于使用不含还原性物质的水,检查不同实验用水测定结果统计也证实了这一点(详见表l不同实验用水测定结果统计),使用不含还原性物质的水,合格率为100%,使用一次蒸馏水和离子交换水的合格率分别才有62.1% 和50.0%。因此做好高锰酸盐指数质控样的首要条件是:必须使用不含还原性物质的水。
    表l不同实验用水测定结果统计
        (待续)
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  • 老兵

    第1楼2009/10/13

    应助达人

    如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核(二)
    ………
    综上所述,测定高锰酸盐指数质控样和环境水样时,必须把握好如下关键因素,才能保证测定结果的准确性。
    (1)实验用水:测定质控样时,严格按照标准分析方法规定的实验条件和操作步骤,制备不含还原性物质的水;测定环境水样时,可用一次蒸馏水或去离子水,但空白和样品的测定必须使用同一批水。
    (2)加热方式:测定质控样时,在加热反应过程中,沸水浴的水面应超过锥形瓶的液面,而且要重新沸腾时再计时,并保持反应过程中沸水浴的水始终处于沸腾状态;测定环境水样时,同样。
    (3)温度:测定质控样时,尽可能在环境温度低于25℃的条件下测定;测定环境水样时,同样。
    (4)取样量:选择合适的样品量;测定环境水样时,同样。
    (5)扣空白(f值的修正计算):标样可考虑采用f值修正计算,标准物质按规定扣出;测定环境水样时,不用考虑f值修正计算。
    (6)自配标液:自配与待测浓度相近的标液,检查分析者的操作和未知样测定结果的准确性;测定环境水样时,同样。
    (7)切忌使用新配高锰酸钾溶液,该溶液应放置较长一段时间后才能使用。
    (8)分析人员的责任心:无论是测定质控样,还是测定环境水样,无疑,这是最重要的。

    由于公式和表格变形原因,全文请详见PDF版附件。
    如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核

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  • 仙豆

    第2楼2009/10/14

    我顶 不错的文章
    谢谢分享

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  • 东北生长的苹果

    第3楼2009/10/14

    请问一下,你们考核的高锰酸盐的标样是哪的,我们中心考核的高锰酸盐指数一直很好过啊.

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  • 老兵

    第4楼2009/10/14

    应助达人

    是环保部标样所生产的环境标准样品,取10.00毫升定容至250毫升,稀释定容后的浓度在2.5~6.5毫克/升。

    majing04 发表:请问一下,你们考核的高锰酸盐的标样是哪的,我们中心考核的高锰酸盐指数一直很好过啊.

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  • chemistryren

    第5楼2009/10/14

    我们最近在选拔人参加技术比武,省里的比武项目就是高锰酸盐指数。查了些资料,这个项目的影响因素很多。滴定速度、高锰酸钾浓度、空白、加热时间和温度都有影响,

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  • jianpingzheng

    第6楼2009/10/16

    据本人的经验,还有一个关键因素要考虑:高锰酸钾使用液浓度尽可能与草酸钠使用液浓度接近,也就是说K值越接近1越好。浓度过高过低都有一定的影响。

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  • animal-1983

    第7楼2009/10/23

    楼主,你们采用不含还原性物质的水测得的结果都符合标样要求的那个1SD允收范围吗?我们实验室做,一直都是考核样偏高,空白值基本都控制在0.4mg/L以下。用自己配制的4.0mg/L的质控样做分析结果却一直很好。
    在此有些牢骚顺便发一发。
    我有一点一直想不通,就是既然这个项目按照1SD考核样做合格率那么低,为什么大家一定要把它做在这个1SD的允收范围内呢,即使通过各种方法把考核样做好又能怎么样?平时做真实水样的时候不可能花那么多时间去研究,否则工作效率岂不是太低了!我觉得这也是我们考核样有个不合理的地方,考核样不是拿来考死人的,而是应该指导大家如何做好实验室的质控的。很多其它的考核样也是这样,允收范围仅为真值的3%左右,想想自己实验室同一个人做实验室时都可能出现3%的误差,何况那么多实验室那么多人做出的结果,怎么可能误差那么小。如果这样的值大家都能做得到,就说明先前知道范围所在,大家尽量的去凑在那个值附近,这样这个值就越来越窄,越来越不利于环境监测的正常发展。我曾经看到过国外的一些考核样的真值和允收范围,然后还有很多家实验室做的结果的平均值和误差范围,有一些项目,实验室做出的平均值都不在考核样给出的真值和允收范围内,这样就能说明这么多家实验室都做错了吗?不知哪天我们环保行业能够与国际接轨,而且我们的很多国标都已经是二十世纪八十年代的标准了,想想这二十几年的发展变迁是多么的迅猛,但我们的国家标准方法还在采用我们刚出生时的标准,是不是应该及时更新一下了呢,中国公务人员那么多,事业单位的人也不少,怎么就没有人做这些事情呢?!感慨中....
    呵呵,希望大家见谅,可能我的言辞之中有些偏激,请见谅。

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  • 蜗牛

    第8楼2009/11/02

    我们的高锰酸盐指数考核样也非常容易做啊,用的水是超纯水,常常和真值没有偏差。

    老兵(wangliqian) 发表:是环保部标样所生产的环境标准样品,取10.00毫升定容至250毫升,稀释定容后的浓度在2.5~6.5毫克/升。

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  • 蜗牛

    第9楼2009/11/02

    我们的高锰酸盐指数考核样也非常容易做啊,用的水是超纯水,常常和真值没有偏差。

    老兵(wangliqian) 发表:是环保部标样所生产的环境标准样品,取10.00毫升定容至250毫升,稀释定容后的浓度在2.5~6.5毫克/升。

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  • 穿越时空

    第10楼2009/11/02

    一看就知楼主是个长期奋战在第一线的实验室工作者.

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