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【求助】三氯化磷与三溴化磷化学位移的比较?

核磁共振技术(NMR)

  • 新手求助:
    Cl的电负性比Br的大,应该是产生去屏蔽。
    但是实际上相同条件下测出来的31P的化学位移 PCl3=220,PBr3=228
    请问是什么原因呢?
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  • Utopia

    第1楼2010/04/29

    到底是哪个化合物的位移值大?
    去屏蔽,化学位移向低场移动,不就是位移值大么?

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  • Utopia

    第4楼2010/05/02

    13P NMR in CDCl3:
    PCl3: delta -219.0 ppm
    PBr3: delta -229.0 ppm
    PF3: delta -103.9 ppm
    PI3: delta -178.0 ppm
    PH3: delta +238.0 ppm

    大家讨论下,为什么?

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  • jerryh

    第5楼2010/05/02

    不好意思,打错了。问题已经纠正过来。去屏蔽,化学位移是向低场移动,可是结果出来是相反的。想知道其中的原因

    Utopia(kcq1997) 发表:到底是哪个化合物的位移值大?
    去屏蔽,化学位移向低场移动,不就是位移值大么?

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  • jerryh

    第6楼2010/05/02

    我测出来的
    PCl3: delta 220 ppm
    PBr3: delta 228 ppm
    是正的,有些文献的是正的也有些文献是负的。
    有哪位高人解释一下PX3的变化规律呢

    Utopia(kcq1997) 发表:13P NMR in CDCl3:
    PCl3: delta -219.0 ppm
    PBr3: delta -229.0 ppm
    PF3: delta -103.9 ppm
    PI3: delta -178.0 ppm
    PH3: delta +238.0 ppm

    大家讨论下,为什么?

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  • ll1985313

    第7楼2010/05/10

    这些都是以磷酸的P位移定为零测的吗?是不是磷谱都以这个为标准?

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  • jerryh

    第8楼2010/05/12

    我做的都是以85%的磷酸作外标的,仪器好多年前设置好了的。

    ll1985313(ll1985313) 发表:这些都是以磷酸的P位移定为零测的吗?是不是磷谱都以这个为标准?

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  • jerryh

    第9楼2010/05/12

    经过最近的研究,终于搞清楚了。
    F的孤对π电子能与P形成π键,有超共轭效应,使磷原子的电子云密度增大,从而使磷在相对高场处共振。而Cl形成π键的能力远远小于F的,Br和I与P几乎没有这种超共轭效应。

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