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【求助】由于手性碳原子产生的化学不等价质子

  • xiaoxiaohyp
    2010/05/17
  • 私聊

核磁共振技术(NMR)

  • 与手性碳原子相连的-CH2-的两个质子是化学不等价的(为什么?),在核磁氢谱中表现不同的化学位移,请教各位大侠,这种质子该如何表示呢?
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  • Utopia

    第1楼2010/05/18



    如Newman投影式所示,R1,R2和R3连接在一个手性碳上,可见CH2上的两个氢始终处于不同的化学环境中,特别是,如果R1和R3是较小基团,溶液中的稳定构象就是上图所示,所以,由于两个质子的化学环境的差异,会出现两个峰,如果R1,R2,R3的空间屏蔽效应差异较大时,CH2的两个质子的峰会差异更大。
    如果CH2连接在一个三级胺上,在三级胺参与氢键作用时,如果氢键作用具有面选择性,CH2也会出现两个质子峰,原因同上。
    第三种情况是,如果CH2连接在构象翻转受限的三级胺上(其他杂原子类似),CH2也会出现两个质子峰,原因同上,只是R1,R2,R3中一个是孤对电子而已。
    在文章中,分别写出两个质子的化学位移即可,需要注意的是,除了与相邻碳上的质子的偶合作用,还有同碳偶合Jgem也应指出,如果能够分辨出。

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  • xiaoxiaohyp

    第2楼2010/05/19

    多谢,受教啦!

    Utopia(kcq1997) 发表:

    如Newman投影式所示,R1,R2和R3连接在一个手性碳上,可见CH2上的两个氢始终处于不同的化学环境中,特别是,如果R1和R3是较小基团,溶液中的稳定构象就是上图所示,所以,由于两个质子的化学环境的差异,会出现两个峰,如果R1,R2,R3的空间屏蔽效应差异较大时,CH2的两个质子的峰会差异更大。
    如果CH2连接在一个三级胺上,在三级胺参与氢键作用时,如果氢键作用具有面选择性,CH2也会出现两个质子峰,原因同上。
    第三种情况是,如果CH2连接在构象翻转受限的三级胺上(其他杂原子类似),CH2也会出现两个质子峰,原因同上,只是R1,R2,R3中一个是孤对电子而已。
    在文章中,分别写出两个质子的化学位移即可,需要注意的是,除了与相邻碳上的质子的偶合作用,还有同碳偶合Jgem也应指出,如果能够分辨出。

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