【求助】铝硼合金锭中硼含量的测定

化学法快速测定合金中硼含量
1 主要试剂
1.1 过氧化氢溶液：30％ ；
1.2 盐酸：（1+1）；
1.3 氢氧化钠溶液：200g/L；
1.4 对硝基酚溶液：10L；
1.5 氢氧化钠溶液：4g/L；
1.6 酚酞溶液：5g/L；
1.7 氢氧化钠标准溶液：0.05moL/L。
2 分析步骤
将0.1000g试样置于300mL锥形瓶中，加15mL30％H2O2(夏季20～25mL)，10mL盐酸，加入盐酸后反应自发进行，煮沸3min，取下，冷却。
加水至约100mL，在不断摇动下，加入200g/L的氢氧化钠溶液至氢氧化物沉淀开始生成后再过量15mL，冷却至室温。待沉淀后，用中速滤纸过滤于300mL锥形瓶中，加入3滴对硝基酚溶液，用盐酸溶液(1+1)中和至黄色消失，并过量1~2滴。煮沸除去二氧化碳，试液浓缩至80~100mL。
试液用流水冷却至室温，将试液移入至250mL烧杯中，用4g/L的氢氧化钠溶液调节试液至刚出现浅黄色（用酸度计调节pH 7.0），加入6g甘露醇，振荡，加入5~6滴酚酞溶液，用约0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至呈现粉红色，再加1g甘露醇，若粉红色消失，继续滴定，直至红色不消失为终点。
3 结果计算
按式（1）计算硼的质量分数：
w(B)=cv0.01081/m ×100……………………（1）
式中：w（B）——硼的质量分数，%；
c——氢氧化钠标准溶液的物质量浓度，moL/L；
V——滴定试液所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
0.01081——1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液［c（NaOH）＝1.0moL/L］相当的硼的质量，g。

在样品消解后加入氢氧化钠中和至有沉淀生成，过量15ml（加多少为宜）。pH试纸检验一下加入15ml氢氧化钠后的溶液pH值为若干（pH值应控制为9、10、11哪个为宜）？如果此时pH值超过了11，氢氧化铝就开始少量溶解了。如果此时有氢氧化铝生成偏铝酸钠，则后续测定硼时结果偏高也在情理之中了。
　　因为干过滤后的碱液中除NaH2BO3外，还有少量NaAlO2,后面中和至对硝基苯酚褪色后，溶液组成为硼酸和微量氯化铝（如果引入铝盐的话），加甘露醇转化硼酸，再滴定至酚酞粉红时，除络合酸被滴定外，微量铝生成氢氧化铝或氢氧基铝络合物，必定要多消耗碱标液。结果偏高。
另一种可能是：中和时加入大量氢氧化钠（会含碳酸钠），虽然后来加酸至对硝基酚褪色后加热赶CO2（变色pH5.6~7.6），但我估计你过量1~2滴HCl的pH值下，不足以将CO2赶尽，若如此，未赶尽的CO2（可能还有一定比例的NaHCO3，可以用pH值计算分布分数便知）在最终的滴定中必定引入正误差。你赶CO2时完全可以多加一些HCl的，反正后面中和至对硝基酚变微黄，多加的酸并无影响的。