【求助】硫化物测定中样品固定时遇碱性为什么要先调中性再加乙酸锌

我没有做过，看见别人有改进的方法，共享下

水样保存

由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。因此在采集时应防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常1L水样中加入2mo1/L[1／2Zn(Ac)₂)]的乙酸锌溶液2ml，硫化物含量高时，可酌情多加直至沉淀完全为止。水样充满瓶后立即密塞保存。

水 样 的 预 处 理

由于还原性物质，例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解的有机物都能与碘起反应，并能阻止亚甲蓝和硫离子的显色反应而干扰测定；悬浮物、水样色度等也对硫化物的测定产生干扰。若水样中存在上述这些干扰物时，必须根据不同情况，按下述方法进行水样的预处理。

1．乙酸锌沉淀-过滤法

当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然后按含量高低选择适当方法，直接测定沉淀中的硫化物。

2．酸化—吹气法

若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌—乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。

3．过滤—酸化—吹气分离法

若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并且浊度和色度都高时，宜用此法。即将现场采集且固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后，按酸化吹气法进行预处理。

预处理操作是测定硫化物的一个关健性步骤，应注意既消除干扰物的影响，又不致造成硫化物的损失。

谢谢！

碱性条件下：Zn2++2OH-＝Zn(OH)2＝ZnO+H2O，我觉得是这样，不知大家是何看法？

这是因为锌是一种两性金属，如果碱过量，会生成ZnO2—，起不到固定作用。

查了一下资料，过滤的目的就是为了除去在酸性介质中可挥发性的亚硫酸盐。加入固定剂的量也是影响结果的一个重要因素，当样品的含量<100mg/L时，用1mol/LNaoH使pH大于等于10，按1ml/100ml样品加沉淀剂乙酸锌2mol/L处理样品。
影响硫化物测定的因素挺多的，我看到了一些资料，与大家共享一下！

但是硫化锌的溶解度大于氢氧化锌的溶解度

如楼上所说硫化锌的溶解度大于氢氧化锌的溶解度，当水样呈碱性时，加入的硫酸锌会先与氢氧根反应生成氢氧化锌，就达不到固定硫离子，生成硫化锌的目的。

应助达人

强碱性直接生成氢氧化锌沉淀，没有硫化锌。
酸性直接变成硫化氢跑掉了。

所以硫化物保存必须要弱碱性。

还原性物质都是水溶性的，过滤的目的就是除去还原性物质影响。