【讨论】非金属六价铬测试（期盼大侠参与啊！回复精辟有奖！）

应助达人

楼主，没有做过这个，在网上看了一下这个方法。谈一下自己的看法，最后的反应在酸性条件中进行，但是硝酸有很强的氧化性，会把显色试剂氧化。所以用硫酸，不用盐酸可能是因为氯离子的存在有络合作用。

感谢您的回答，不得不承认你没做过六价铬比我做这个的更加专业！根据你的思路我仔细考虑后，我感觉你说的是对的，但是其中还有一些小问题没有想通，希望有高人能够再详尽点的解释！

怎么都没人回的啊？高手呢？！！！

1、IEC62321非金属样品六价铬萃取过滤之后为什么要用硝酸调PH值在7.5左右？
答：此处要用硝酸，是因为提取液是碱性的，由于基体的复杂性组成，通常加硝酸所形成的硝酸盐即使在碱性溶液体系也都是可溶性的，而加硫酸或盐酸所形成的盐在碱性溶液体系就或可能形成不溶物影响测定（不溶物形成后在稀酸中也不易溶解）。
2、在考虑到硝酸具有强氧化性的特性，在用它滴定，会不会有三价铬转化为六价铬呢？
答：不会，提取液是碱性的（碱性提取液是0.28 mol/L Na2CO3 和0.5 mol/l NaOH 的混合物），此时六价铬为可溶的铬酸根离子形态，而三价铬在碱性溶液体系为沉淀（氢氧化铬、碳酸铬沉淀），这一步中不会有三价铬转化为六价铬。
3、如果不考虑硝酸的氧化性而只考虑在酸性条件下显色，之后的步骤又为何用硫酸调PH值到2.0左右，（个人觉得直接用盐酸更为妥当，盐酸为非氧化性酸，不会有转化发生。）为什么不用硝酸直接滴加至PH2.0？这个前后用不同的酸来调PH有什么讲究吗？
答：不用硝酸直接滴加至PH2.0（方法中是调节溶液pH 至2.0±0.5。），如果此处用硝酸直接滴加至pH2.0±0.5，溶液体系中硝酸浓度高而使溶液具一定的氧化性，这会使显色剂二苯卡巴肼被氧化而使其与六价铬的显色不稳定。（二苯卡巴肼被硝酸氧化可呈橙黄色）。不采用一开始就用硫酸来从碱性调到pH2.0±0.5，而是先用硝酸的原因如第1条回答。
4、非得加到2.0左右吗？如果是调的不是这个范围不可以吗？会对结果有影响吗？
答：测定原理为：在pH2.0±0.5酸性溶液中六价铬与二苯卡巴肼（二苯碳酰二肼）反应生成紫红色化合物。如果不在这个酸度范围，六价铬与二苯卡巴肼的显色差、显色更不稳定，对结果会有影响。酸度对六价铬与二苯卡巴肼显色影响实验表明，显色酸度在pH2.0时显色最稳定。

再补充第3条回答，不用盐酸调节溶液pH 至2.0±0.5，是因为六价铬的氧化电位与氯离子被氧化为氯气Cl2的电位接近，当室温较高时，酸性条件下（尤其是滴加浓盐酸时）可能发生六价铬被氯离子还原的反应，为避免此反应而采用硫酸。（盐酸是非氧化性酸，但其在一定条件下是还原性酸）