第8楼2005/12/18
中国药典中pH值测定法
除另有规定外,水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极,用酸度计进行测定。酸度计应定期检定,使精密度和准确度符合要求。
一、仪器校正用的标准缓冲液
应使用标准缓冲物质配制,配制方法如下。
(1)草酸三氢钾标准缓冲液 精密称取在54℃±3℃干燥4~5小时的草酸三氢钾[KH3(C2O4)2·2H2O]12.61g,加水使溶解并稀释至1000ml。
(2)邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液 精密称取在115℃±5℃干燥2~3小时的邻苯二甲酸氢钾[KHC8H4O4]10.12g,加水使溶解并稀释至1000ml。
(3)磷酸盐标准缓冲液(pH6.8) 精密称取在115℃±5℃干燥2~3小时的无水磷酸氢二钠3.533g与磷酸二氢钾3.387g,加水使溶解并稀释至1000ml。
(4)磷酸盐标准缓冲液(pH7.4) 精密称取在115℃±5℃干燥2~3小时的无水磷酸氢二钠4.303g与磷酸二氢钾1.179g,加水使溶解并稀释至1000ml。
(5)硼砂标准缓冲液 精密称取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g(注意避免风化),加水使溶解并稀释至1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免与空气中二氧化碳接触。
不同温度时标准缓冲液的pH值如下表。
────────┬──────────┬───────────
温 度 │ 草酸三氢钾 │ 邻苯二甲酸氢钾
℃ │ 标准缓冲液 │ 标准缓冲液
────────┼──────────┼─────────
0 │ 1.67 │ 4.01
5 │ 1.67 │ 4.00
10 │ 1.67 │ 4.00
15 │ 1.67 │ 4.00
20 │ 1.68 │ 4.00
25 │ 1.68 │ 4.00
30 │ 1.68 │ 4.01
35 │ 1.69 │ 4.02
40 │ 1.69 │ 4.03
45 │ 1.70 │ 4.04
50 │ 1.71 │ 4.06
────────┴──────────┴───────────
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温 度 │ 磷酸盐标准缓冲液│ 磷酸盐标准缓冲液 │ 硼 砂
℃ │ (pH6.8) │ (pH7.4) │ 标准缓冲液
────┼─────────┼──────────┼────────
0 │ 6.98 │ 7.52 │ 9.46
5 │ 6.95 │ 7.49 │ 9.39
10 │ 6.92 │ 7.47 │ 9.33
15 │ 6.90 │ 7.44 │ 9.28
20 │ 6.88 │ 7.43 │ 9.23
25 │ 6.86 │ 7.41 │ 9.18
30 │ 6.85 │ 7.40 │ 9.14
35 │ 6.84 │ 7.39 │ 9.10
40 │ 6.84 │ 7.38 │ 9.07
45 │ 6.83 │ 7.38 │ 9.04
50 │ 6.83 │ 7.38 │ 9.02
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测定pH值时,应严格按仪器的使用说明书操作,并注意下列事项。
二、注意事项
(1)测定前,按各品种项下的规定,选择二种pH值约相差3个单位的标准缓冲液,使供试液的pH值处于二者之间。
(2)取与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正(定位),使仪器示值与表列数值一致。
(3)仪器定位时,再用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差应不大于±0.02pH值单位。若大于此偏差,则应小心调节斜率,使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。
重复上述定位与斜率调节操作,至仪器示值与标准缓冲液的规定数值相差不大于0.02pH单位。否则,须检查仪器或更换电极后,再行校正至符合要求。
(4)每次更换标准缓冲液或供试液前,应用纯化水充分洗涤电极,然后将水吸尽,也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。
(5)在测定高pH值的供试品时,应注意碱误差的问题,必要时选用适用的玻璃电极测定。
(6)对弱缓冲液(如水)的pH值测定,先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后测定供试液,并重取供试液再测,直至pH值的读数在1分钟内改变不超过±0.05为止;然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器,再如上法测定;二次pH值的读数相差应不超过0.1,取二次读数的平均值为其pH值。
(7)配制标准缓冲液与溶解供试品的水,应是新沸过的冷蒸馏水,其pH值应为5.5~7.0。
(8)标准缓冲液一般可保存2~3个月,但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时,不能继续使用。