【讨论】你可曾听说过MAS？

与常规的SPE方法相比，MAS法有很多的优点，尤其在药物代谢分析领域中血浆样品一般都采用直接蛋白沉淀法和常规SPE法来进行样品前处理，其中蛋白直接沉淀更多的偏重于血浆样品中大分子蛋白的去除，与其相较，SPE可以更好的去除小分子蛋白

图1是比较了蛋白直接沉淀，常规SPE及MAS方法处理过的牛血清空白样品的色谱图，由图中可以看出，常规SPE处理过的血清样品色谱图2.5分钟前的杂质峰更少，而在2.5分钟后却又有两个明显的色谱干扰峰。正是证明了SPE对于大分子物质去除的更好，而对于某些小分子蛋白却无法彻底的清除。

图1 MAS方法与常规SPE及蛋白直接沉淀法蛋白去除效果比较色谱图

蓝色为直接蛋白沉淀；绿色为HLB净化；粉色为MAS柱管形式净化；墨绿色为MAS离心管形式净化

MAS方法的开发正是为了解决这一问题，可以看到，MAS方法处理过的样品色谱图在2.5分钟后几乎没有任何干扰，而在2.5分钟前的干扰峰也比直接蛋白沉淀方法有了明显的减少。这是因为MAS方法同时结合了蛋白沉淀与SPE吸附，酸化乙腈既作为蛋白沉淀剂又等同于提取液，且方法简单，快速，便于操作，实验证明对于血浆中的雷尼替丁有很好的添加回收率。同时通过质谱扫描磷脂的特征离子，如图2可以看出比较蛋白直接沉淀方法和反相SPE方法，磷脂特征离子的响应值有一至两个数量级的减小。

图2 一级质谱扫描图m/z=496 特征离子比较

下面举两个实例，分别为生物样品中三聚氰胺的检测和血清样品中雷尼替丁的检测

生物样品中三聚氰胺的检测

样品前处理：
称取鲜奶样品15g试样于三聚氰胺Mars净化管中，加入60 g/L磺基水杨酸3mL，0.1mol/L HCl水溶液7 mL，涡旋振荡2 min，离心（10000 r/min 分钟），取上清液2毫升过0.45 μm的滤膜，供液相色谱检测使用。
液相色谱条件：
色谱柱：Venusil SCX-M色谱柱，4.6×250mm, 5μm, 300 Å； 流动相：磷酸二氢钾（0.05 mol/L）：乙腈=70：30； 流速：1.5 mL/min；柱温：室温；波长：240 nm，进样量均为 20 μL。
实验结果
用空白样品加标方法进行回收率和精密度实验，对空白牛奶进行三个不同水平的加标，每个水平平行测定3次，计算回收率和相对标准偏差，结果见表1。从表1可以看出当添加水平在1.0 mg/kg～10.0 mg/kg范围内，回收率均可在 95%～102%之间，相对标准偏差小于 5%。牛奶样品的加标回收谱图见图3。

图3 牛奶样品添加1ppm三聚氰胺标品色谱图
箭头所指为三聚氰胺

雷尼替丁的检测
样品前处理：
Cleanert PSA 固相萃取柱 250mg/3mL
活化：3 mL乙腈
上样：0.5 mL
洗脱：5 mL 2%甲酸乙腈：水=80：20
过膜，氮吹至干，1mL流动相定容
液相色谱条件：
色谱柱：Venusil ASB-C18 4.6×150，5μm，150 Å，流动相：醋酸钠缓冲盐（3.854g三水合醋酸钠+2mL乙酸定容到 500 mL）：乙腈=90：10，进样量：20微升，柱温：室温，波长：320 nm。
实验结果：
Cleanert PSA 固相萃取柱对牛血清样品进行净化，对其中的雷尼替丁进行添加回收实验，得到了很好的回收率和精密度结果。可以看出MAS方法适用于血样的快速净化，通过一支固相萃取柱，洗脱液对样品同时进行蛋白沉淀和净化。实验结果见表2，添加水平在 0.5 mg/kg～5.0 mg/kg范围内，回收率均可在 77%～87%之间，相对标准偏差小于2%。血清样品的加标回收谱图见图4。

图4 牛血清样品中雷尼替丁的添加回收色谱图

真长见识了。多谢楼主分享

谢谢分享！长见识了！

看来还是要多来论坛学习啊

一直想了解一下，就是没有具体的材料方法，希望贵公司能提供一下。

以上介绍了MAS的原理及应用实例，谈到MAS的产品，博纳艾杰尔有众多产品形式可供您选择：