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【二虎笔记14】动力学的计算方法

初学者&九点虎

2011/02/19

紫外可见分光光度计（UV）

动力学：浓度与反应速率的关系：化学动力学的基本定律是质量作用定律，它表明当温度一定时，化学反应的速率与作用物的浓度成正比，且每种作用物浓度具有一定的指数，最简单的情况下等于计量方程中该物质的计量系数。

固定时间法和固定浓度法的选择主要根据反应时间，预测组份的性质和所用的检测技术而定。

当分析信号与浓度成直线关系时，固定时间法较为优越，如酶反应中底物的测定

当分析信号随着浓度呈非线性关系改变时，固定浓度法则比较合适，两种方法是相互补充的。

1 起始斜率法（正切法）

根据线性曲线斜率来测定未知物浓度的方法。所利用的基本动力学方程是x=kc_xt。在该法中至少配制3个标准系列，每隔一定时间分别测定反应产物x的浓度并作图，得到一组直线，见图1

再用外推法将时间外推到零而求出各直线的起始斜率，将其tga值与对应的浓度做图，见图2 ，即为校正曲线，未知物的浓度c_x可由所得的tga值从图2得到。在该法中，每一个c0A值应至少选取三个时间间隔，即对反应产物进行三次测量。

图2

特点：准确度高，但费时

2 固定时间法

当反应进行到预定的时间t₀后，测定反应物或反应产物的浓度，分两种情况：

2.1如经t₀时间后反应进行的程度不大，则可利用以下动力学方程式：

x=kc_kt来计算。C_0k=（1/kt）x。此时C_0k -x应为直线关系，见图3。

图3 C_k量不同时的x-t图

图4 被测物浓度校正曲线

2.2如经过t0时间后反应物浓度有较大改变，则动力学方程应为

log

在分光光度法中，用吸光度代替浓度

log

式中A0是反应物A的起始吸光度，At是t时刻的瞬间吸光度。固定时间法比斜率法简便，但其准确度要差一些，对有明显诱导期的指示反应难于得到可靠的结果。

2.3固定浓度法

测定指示反应中某反应物或反应产物的浓度达到一定值所需要的时间，可根据动力学方程进行计算。

图5 Ck量不同时x-t图

图6 校正曲线

从方程式可知1/t-Ck呈线性关系。在实际分析中，当反应混合物的组成达到固定不变时，准确测定反应时间t,即可根据校正曲线图6来确定物质A或催化剂k的浓度。

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yuduoling

第1楼2011/02/20

多谢二虎将自己的笔记拿出来大家分享

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初学者&九点虎

第2楼2011/02/20

客气，好多都是书上抄写来的，自己稍微加工了一下
yuduoling(yuduoling) 发表:多谢二虎将自己的笔记拿出来大家分享

0

tutm

第3楼2011/02/21

书上的东西真正消化、用好也是不容易的
初学者&九点虎(zhouyuhu) 发表:客气，好多都是书上抄写来的，自己稍微加工了一下

0

mengzhaocheng

第4楼2011/07/28

应助达人

谢谢楼主分享，把好资料顶到前面让大家分享一下。

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