【讨论】电化学工作站原理【欢迎讨论，参与加分】

提问：饱和甘汞电极之所以做参比电极是因为其电极电势一定为0.2412V，也就是说甘汞电极内的Ag-Agcl/kcl 半电池反应产生的电极电势想对于标准氢电极是0.2412V，那就是说，此电极电势是个固定值，作为考察其他电极电势的一个标准，在电化学工作站测试时，为何要将其放入电解质溶液内？

谈谈三电极体系中两个回路
电压回路：WE-RE
电流回路：WE-CE
工作站测量的前提是在你的测量环境中构建了这两个回路。

首先假设是三电极体系，三电极体系一般用于含有液/固界面的体系，或者通俗说含有液体的体系

1. 电化学工作站控制的电位到底是个什么电位？答： 他控制的表面上是工作电极相对于参比电极的电位差，本质上是电极和溶液形成的界面的界面电势差，这才是搞电化学的人关心的。我认为做电化学的人要达到这种境界：拿着一支电极，你看到的不是一根棍子，而是一个界面。

2. 为什么要参比电极？答：这个问题紧随第一个问题而来，既然我们要控制的是界面电位差，如何控制，答案是仪器无法控制。但是我们可以曲线救国啊，间接控制！很幸运，有这样一种电极，他跟一种液体形成的界面电势差是恒定的而且已知的，这就是我们所说的参比电极。因此，只要我们知道了工作电极相对于参比电极的电势差，我们也就间接知道了电极和溶液之间界面的电位差。换言之，只要我们控制了工作电极相对于参比电极的电势差，我们也就间接控制了电极和溶液之间界面的电势差。这样第一个问题迎刃而解。

3. 为什么需要对电极？答：有了参比电极，我们就可以测量/控制工作电极和溶液的界面电势差。然而，我们也想控制（或者测量）一定电流流过电极/溶液界面，那就必须构成电流回路。虽然研究电极和参比电极构成了一个回路，但参比电极干不了这个活（除非是超微电极或者电流非常小），因为我们知道电流流过电极后电极会发生极化（除非是理论上的完全不可极化电极），也就是界面电位差会发生变化，试想如果参比电极的电位因极化而不再恒定，那他也就不能起到参考的作用了。所以，我们必须引入另外一个电极，专门用于输入输出电流，这就对电极。

这样前面所说的两个回路就形成了。工作电极和参比电极构成电压回路，仪器工作的时候不断测量这两个电极的电势差，如果大于/小于设定值，仪器就提升/降低对电极的输出电压，通过强制增大/减小流过液/固界面的电流而改变界面电势差，直到测量值等于设定值为止，这个过程完全由硬件在瞬间完成。这就是电化学工作站的原理（恒电流模式也是类似的）。顺便说下，刚才提到的对电极会提升或者降低输出电压，但他不能无限度地提升/降低，对电极输出电压的上下限就是所谓的槽压。

多谢麦地分享资料

上面说的都是老式的三电极体系的恒电位仪。现代电化学仪器通常由五电极体系构成：测量电势差的感应电极对、测量与控制电流的反应电极对（主电极和对电极）以及独立的接地电极。感应电极对采用电桥快速测量电势差，因为线路独立于功放模块，阻抗值通常在10E12欧姆以上，所以漏电流（也叫Bias current）很小，参比电极界面极化可以忽略。电流测量通常是由集成电路控制的电阻阵列来实现，不同的电阻值对应着的就是电流量程。微电流的测量电阻很大，而电阻端电势差的电压计的精度要求又高，所以微电流测量模块很容易损坏的原因就在于此。

太感谢啦 帮助太大啦

请问一下，如果是固体电解质，那么在所得的图中怎么可以得到它的电阻值呢

学习了！！

非常感谢楼主的分享，简直说的太到位了，谢谢