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【原创】关于铅的谱线问题

原子吸收光谱(AAS)

  • 记得前不久有一个帖子,是讨论关于测铅时为何绝大部分仪器给出的波长设定条件是283.3nm 这条次灵敏线,而不是
    217.0nm 共振线的问题。
    昨天在检修一台30年前的老原吸时,意外的得到了一点收获,不知可以解释上述问题否?
    仪器故障:用户自行拆卸了波长计数器与波长传动机构,造成波长显示与实际波长不符的故障。如下图显示:



    波长计数器调整后需要进行校正,开始用铜灯的324.8nm 和 327.4nm两条谱线,无误。再用铅灯的283.3nm 和217.0nm 两条谱线做校正时发现,当用283.3nm 次灵敏线将透过率调到40%时(负高压随意固定在某一值),在将波长调到217.0nm 处,此时理论上的透过率应该是80%左右才对,可是实际上仅有16%。
    当时感到很困惑,再用其他元素灯校正,发现波长没有问题。经过光路的检查发现:光路中的许多反光镜包括光栅,表面均已老化,因此对紫外波长反射的成份少了,吸收的多了。
    因此联想到,这会不会是仪器不愿选择铅的217.0nm波长 的原因呢?而宁愿选择283.3nm 这条次灵敏线呢?
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  • 秋月芙蓉

    第1楼2011/06/24

    有道理,ICP上,对于远紫外区谱线的元素的测定,需要采用吹扫的方式处理,也有这方面的原因
    倒是没与AAS的应用联系起来,感谢专家的分享

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  • 杀神一刀斩

    第2楼2011/06/24

    這麼大的家伙啊,是國產的吧?!

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  • purplehap

    第3楼2011/06/24

    应该是由于紫外吸收的原因,这也是为什么进口仪器使用进口灯可以很好使用217这条线而国产灯却推荐283

    夕阳(anping) 发表:记得前不久有一个帖子,是讨论关于测铅时为何绝大部分仪器给出的波长设定条件是283.3nm 这条次灵敏线,而不是
    217.0nm 共振线的问题。
    昨天在检修一台30年前的老原吸时,意外的得到了一点收获,不知可以解释上述问题否?
    仪器故障:用户自行拆卸了波长计数器与波长传动机构,造成波长显示与实际波长不符的故障。如下图显示:



    波长计数器调整后需要进行校正,开始用铜灯的324.8nm 和 327.4nm两条谱线,无误。再用铅灯的283.3nm 和217.0nm 两条谱线做校正时发现,当用283.3nm 次灵敏线将透过率调到40%时(负高压随意固定在某一值),在将波长调到217.0nm 处,此时理论上的透过率应该是80%左右才对,可是实际上仅有16%。
    当时感到很困惑,再用其他元素灯校正,发现波长没有问题。经过光路的检查发现:光路中的许多反光镜包括光栅,表面均已老化,因此对紫外波长反射的成份少了,吸收的多了。
    因此联想到,这会不会是仪器不愿选择铅的217.0nm波长 的原因呢?而宁愿选择283.3nm 这条次灵敏线呢?

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  • allab

    第4楼2011/06/24

    齿轮一点点油都没有?怎么看起来想是塑料的?谁家这么有才啊?
    请参考:
    谱线λ/nm 发射强度比    吸收强度比    应用范围(ug/ml)
    217.0     11.5     100.0     2~50
    261.0     54.9     2.7     100~1000
    283.3     100.0 40.0     10~100

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  • wmj31

    第5楼2011/06/24

    了解到新的东西了。是不是Sn波长的选择也是差不多考虑的,224.6nm和286.3nm。224.6nm是共振线,但286.3有更好的信噪比,所以也是首选286.3nm?

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  • 秋月芙蓉

    第6楼2011/06/24

    应该不是,镜头的关系吧

    杀神一刀斩(andy917) 发表:這麼大的家伙啊,是國產的吧?!

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  • 秋月芙蓉

    第7楼2011/06/24

    还有这个情况啊,看来灯的质量是不一样,平时没用到紫外区。。

    purplehap(purplehap) 发表:应该是由于紫外吸收的原因,这也是为什么进口仪器使用进口灯可以很好使用217这条线而国产灯却推荐283

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  • jack510070

    第8楼2011/06/24

    283.3最然不是最灵敏线,但是这个位置有两条线,灵敏度都差不多,所以信噪比较好。217.0虽然是主灵敏线,但是接近紫外边沿。大多数原吸仪器都把闪耀波长设定在250nm以上,按照光栅衍射公式,衍射效率在短于闪耀波长方向下降较快,到了217.0,仪器的传光能力已经比较弱了。这恐怕就是不用217.0的原因吧。手头上恰好有马怡载、何华焜、杨啸涛老师合著的《石墨炉原子吸收分光光度法》一书,里面列出的两条谱线在直流塞曼下的特征质量,分别为11和6.6(pg,283.3在前)。可见,执着于283.3是在给自己出难题。

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  • 悠旸

    第9楼2011/06/24

    那AS、Se等元素波长低于200nm,岂不影响更大?师傅那台老家伙估计测不了As和Se吧?

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  • 雨木霖

    第10楼2011/06/24

    见识了。。居然还有用类似分光光度计那样的手动调波长的原子吸收。。。

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