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甲醛测试结果与真值比结果偏大哪里出错了

纺织品检测

  • 前几天参加了一个纺织品甲醛含量的测量审核,结果与他们那边做出来相比偏大,会是在哪个环节出了问题?
    我这边的标准品买的是中国计量科学研究院的有证标准物质,浓度为10.2mg/mL
    取1mL稀释到50mL作为储备液,浓度为204ppm,再分别稀释到相应浓度
    回归方程见下:

    溶液浓度c(mg/L)

    吸光度ABS

    0.204

    0.078

    0.408

    0.104

    0.816

    0.160

    1.632

    0.271

    2.040

    0.335



    通过excel散点图计算得c=7.1784*ABS-0.341 r2=0.9993


    做出得结果质量1.0239,吸光度为0.309,空白吸光度为0.051

    不知道是哪里出问题了,请各位帮我分析下。
    我这边空白吸光度是5mL水+5mL纳什试剂测出来的,清零是在空气的条件下。

    按照上面两种吸光度,有两种算法
    算法1
    0.051的吸光度对照回归方程得出浓度为0.027,0.309吸光度得出浓度为1.879,然后计算样品浓度为(1.879-0.027)*100/1.0239=181
    算法2
    0.309吸光度剪取0.051空白吸光度=0.258,带入回归方程得萃取液浓度为1.51,算成样品浓度为1.51*100/1.0239=148
    我的结果是以算法1上报的,我觉得算法1是正确的

    各位帮我分析下吧,我现在头已经大了,不知道原因出在哪里了
    明白样品还会寄过来让我重新测试一次
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  • 双鱼

    第1楼2011/12/13

    应助达人

    1.应该按照方法2来计算的,
    2912.1-2009里有说明的A=A(S)-A(b)
    2.另外不知道楼主是否用镨钕滤光片校正过光度计,看看是否光源有误差
    3.比色皿是否有污染
    4.是否严格按照作业书操作

    总的,归结起来,
    按照5大质量因素人机料法环去分析误差

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  • 河浪

    第2楼2011/12/13

    按照方法2计算的话,就曲线上的最后一点2.04ppm要验证
    他的吸光度是0.335,减掉空白吸光度0.051等于0.284
    带入公式的溶液浓度=1.70了,跟2.04差距很大

    而用方法1计算的话7.1784*0.335-0.341=2.064
    2.064-0.027=2.037比较接近

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  • wk800hz

    第3楼2011/12/13

    对于方法1和方法2哪种计算方式更正确,这个不懂。
    但按标准要求是按方法2计算,楼主的方法1的结果不满意就很好理解了。
    如果楼主参加的能力验证是“北京出入境检验检疫局”组织的,根据楼主的结果看,很有可能这块样品是上半年能力验证的样品,其结果的中位值是143.5mg/kg,在130-157的范围内Z<2。

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  • wk800hz

    第4楼2011/12/13

    我公司的标准品也是买的中国计量科学研究院的有证标准物质,浓度为9.9mg/mL
    最近一条曲线是c=7.310*ABS-0.049 r=1.000

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  • 河浪

    第5楼2011/12/13

    就是这家的,谢谢了

    wk800hz(wk800hz) 发表:对于方法1和方法2哪种计算方式更正确,这个不懂。
    但按标准要求是按方法2计算,楼主的方法1的结果不满意就很好理解了。
    如果楼主参加的能力验证是“北京出入境检验检疫局”组织的,根据楼主的结果看,很有可能这块样品是上半年能力验证的样品,其结果的中位值是143.5mg/kg,在130-157的范围内Z<2。

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  • 河浪

    第6楼2011/12/13

    今天做出来的结果还是182,见鬼了
    标准品换过了还是一样

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  • handsome_f

    第7楼2011/12/14

    我们都是按照楼主的法2算的! 因为算法不一致就导致最终的值不一致,肯定有一种算法有存在问题的!(标准也是法2,法1算法值得商榷) 楼主再次做出来还是182(偏大)是用法1还是法2算的?

    能不能找个用标准液当样品测的法?然后两种算法再试一试……

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  • 活到老,学到老

    第8楼2011/12/14

    应该是第二个的。。。。。。

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  • 河浪

    第9楼2011/12/14

    我的算法2其实是错误的,我打曲线的时候空白液没清零,所以不能这样算的,按照算法2的话就相当于减去两次空白了,在曲线上c=7.1784*ABS-0.341 那个截距0.341就相当于减去空白了
    这次计算我打曲线的时候空白清零了,得出回归方程是
    溶液浓度c(mg/L)    吸光度ABS
    0.160    0.019
    0.400    0.051
    0.800    0.105
    1.600    0.213
    3.200    0.432

    通过excel散点图计算得c=7.3578*ABS+0.0253 r2=1


    在这个方程下两个计算方法所得结果就基本一致了

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  • 河浪

    第10楼2011/12/14

    这次的数据是空白吸光度0.057
    两个平行样A:质量1.0070g,吸光度0.309
    B:质量1.0006g,吸光度0.303
    回归方程c=7.3578*ABS+0.0253

    方法一计算:(只写A计算的过程)
    空白吸光度0.057代入回归方程所得浓度为0.445
    样品吸光度0.309代入回归方程所得浓度为2.299
    样品中甲醛含量(2.299-0.445)*100/1.0070=184
    方法二计算:样品吸光度0.309-空白吸光度0.057=0.252
    代入回归方程得溶液浓度=0.252*7.3578+0.0253=1.879
    样品中甲醛含量=1.879*100/1.0070=187

    两种计算方法基本差不多的

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