如何测定地质样品中不同含量的银
金水楼台先得月
第1楼2011/12/20
2.1常量银的测定
2.1.1用于大于1ppm银量的测定。样品经王水溶解(难溶样品加适量氢氟酸、高氯酸)后,在酸性介质中用空气-乙炔火焰,于原子吸收分光光度计上,在波长328.1nm处测量银的吸光度,
2.1.2计算银的含量。该方法快速、准确、测定成本低,适合较高含量银的测定。
2.1.3近几年来,所参加的国家实验室比对,银的测定结果均合格, 结果如下:
2.2微量银的测定
样品经王水溶解、1+1王水提取预处理,经分取,再硝酸介质下采用电感耦合等离子体质谱法同时测定了土壤、水系沉积物及岩石等地质样品中的痕量Ag。在样品预处理阶段,主要干扰元素Zr只有少量被溶出,而分析元素Ag的溶出趋于完全,这样在样品预处理阶段就完成了分析元素与干扰元素的有效分离,减小了多原子离子对Ag的干扰,方法对实际样品的检出限达到0.05。
多种元素同时测定时,包含难溶元素的样品用氢氟酸、硝酸、高氯酸分解并赶尽高氯酸,用王水提取后,移至聚乙烯试管中,定容,摇匀。分取部分澄清溶液,用硝酸(3+97)稀释至1000倍(指试料总稀释系数为1000)后,在等离子体质谱仪上测定。由于Zr在四酸体系下会不完全溶出,产生的多原子离子92Zr16OH+对Ag有很强的干扰,测定结果必须经过处理,才可报出。
2.2.1银的干扰校正
§ 由于Zr在四酸体系下会不完全溶出,产生的多原子离子92Zr16OH+对Ag有很强的干扰,测定结果必须经过处理,才可报出。具体做法如下:
§ 92Zr16OH+对107Ag的干扰校正
2.2.2干扰校正
校正公式为:
CAg=C表观-KZr-Ag×CZr
式中C表观为测定溶液中Ag的直接测定结果,CZr为Zr的测定结果。KZr-Ag是92Zr16OH+对107Ag的干扰校正系数,每次通过实验计算得到。CAg再乘以稀释因子就得到样品中Ag的含量。
2.2.3校正举例
以GSD10为例,上机测定情况如表:
通过校正公式计算,所测得的银的真值为0.265, 与标准值吻合。
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三、几点体会
1、快速分析:实验室经常会收到这样的样品,数量不多(多为几个样),急于要结果。这样的样品经王水处理后,定容摇匀,直接进行干过滤,取滤液上机测定,可快速报出结果,一般不超过3小时。
2、难溶样品的处理:对于含硫高的样品,应先加盐酸加热冒烟,除去大量的硫,防止产生硫的包裹物,降低银的含量;对于硅含量高的样品,应适量加入氢氟酸、高氯酸,使样品分解彻底。例,GSD10经王水溶样,测定Ag值一般为0.10~0.12 ppm之间,经四酸溶样后测定值为0.26~0.29ppm之间,于标准值0.27接近。
3、测银的检出限问题:如果以样品空白做检出限试验,结果会很低(设备比较稳定,无明显波动),不能代表该方法的检出能力,我用标准物质GSR4来考察Ag的检出限,以6倍s计算,结果为0.035。考虑到银一般和多种元素同时测定,不确定因素增加,暂定检出限为0.05。