提问帖（3.22）：GC中基线漂移的原因以及解决办法分别有哪些？

基线漂移是柱子没有老化好原因。气路是否有问题，例如是不是换过气源，如果换过气源后出现的这些症状你尝试把旧的的气源缓过来试试，若症状消失则是气源的问题，否则不是，就继续查找是不是气路上有漏气的地方。也就是从气路查起，若气路没问题的话再看看你的信号线是不是有松动的地方。最后考虑的是你的色谱柱是不是需要老化了，还有检测器是不是被污染了，这时候就要考虑老化色谱柱和清洗检测器。气相色谱故障排除的原则是从简单到复杂，从气路到电路，从外到内，逐个排除，不要将事情扩大。

色谱柱的性能(主要是柱流失),载气流量改变对基线的漂移的影响,仪器的性能,在程序升温时检测器及其电子电路测量系统的稳定性对基线的漂移的影响.

1、柱子---老化不完全、固定相流失
2、气路----不纯、流速大小不当
3、温度----过底、过高、不稳
4、检测器----予热时间不够、电源不稳

原因 解决方法
1、柱温波动。（即使是很小的温度变化都会引起基线的波动。通常影响示差检测器、电导检测器、较低灵敏度的紫外检测器或其它光电类检测器。）
1、控制好柱子和流动相的温度，在检测器之前使用热交换器图
2、流动相不均匀。（流动相条件变化引起的基线漂移大于温度导致的漂移。）
2、使用HPLC级的溶剂，高纯度的盐和添加剂。流动相在使用前进行脱气，使用中使用氦气。
3、流通池被污染或有气体
3、用甲醇或其他强极性溶剂冲洗流通池。如有需要，可以用1N的硝酸。（不要用盐酸）
4、检测器出口阻塞。（高压造成流通池窗口破裂，产生噪音基线）
4、取出阻塞物或更换管子。参考检测器手册更换流通池窗。
5、流动相配比不当或流速变化
5、更改配比或流速。为避免这个问题可定期检查流动相组成及流速。
6、柱平衡慢，特别是流动相发生变化时
6、用中等强度的溶剂进行冲洗，更改流动相时，在分析前用10-20倍体积的新流动相对柱子进行冲洗。
7、流动相污染、变质或由低品质溶剂配成
7、检查流动相的组成。使用高品质的化学试剂及HPLC级的溶剂
8、样品中有强保留的物质（高K’值）以馒头峰样被洗脱出，从而表现出一个逐步升高的基线。
8、使用保护柱，如有必要，在进样之间或在分析过程中，定期用强溶剂冲洗柱子。
9、使用循环溶剂，但检测器未调整。
9、重新设定基线。当检测器动力学范围发生变化时，使用新的流动相。
10、检测器没有设定在最大吸收波长处。
10、将波长调整至最大吸收波长处
基线噪音（规则的）
原因 解决方法
1、在流动相、检测器或泵中有空气
1、流动相脱气。冲洗系统以除去检测器或泵中的空气。
2、漏液 。检查管路接头是否松动，泵是否漏液，是否有盐析出和不正常的噪音。如有必要，更换泵密封。
3、流动相混合不完全 。用手摇动使混合均匀或使用低粘度的溶剂
4、温度影响（柱温过高，检测器未加热）
4、减少差异或加上热交换器
5、在同一条线上有其他电子设备
5、断开LC、检测器和记录仪，检查干扰是否来自于外部，加以更正。
6、泵振动 。在系统中加入脉冲阻尼器
基线噪音（不规则的）
原因 解决方法
1、漏液 图 1、见第三部分。检查接头是否松动，泵是否漏液，是否有盐析出和不正常的噪音。如有必要，更换密封。检查流通池是否漏液。
2、流动相污染、变质或由低质溶剂配成
2、检查流动相的组成。
3、流动相各溶剂不相溶 3、选择互溶的流动相
4、检测器/记录仪电子元件的问题
4、断开检测器和记录仪的电源，检查并更正。
5、系统内有气泡 5、用强极性溶液清洗系统
6、检测器内有气泡 6、清洗检测器，在检测器后面安装背景压力调节器
7、流通池污染（即使是极少的污染物也会产生噪音。）
7、用1N的硝酸（不能用磷酸）清洗流通池
8、检测器灯能量不足 8、更换灯
9、色谱柱填料流失或阻塞 9、更换色谱柱
10、流动相混合不均匀或混合器工作不正常
10、维修或更换混合器，在流动相不走梯度时，建议不使用泵的混合装置

在GC 中使用程序升温时常常会出现基线漂移的现象，这种现象通常有以下几个原因：色谱柱流失、进样垫流失、进样器污染或检测器污染、气体流速的变化。如果使用高灵敏度检测器，即便是微弱的柱流失或系统污染都可能带来显著的基线漂移现象。为了提高定性和定量分析的可靠性，应尽可能的降低或消除基线漂移。

确定基线漂移问题来源的方法如下：首先把柱子从色谱仪上取下，堵住检测器的入口，再观察在程序升温时基线的漂移情况。如果基线不稳，那么污染来自检测器(解决办法请参考“如何降低检测器的污染”) ；如果基线是稳定的，证明检测器良好，此时用一小段熔融石英管把进样器和检测器连接起来，走一个升温程序，观察基线漂移情况，此时反映的是进样器的污染情况，如果基线不稳，可以确定问题来自进样口，解决办法是努力降低进样器的污染；如果基线稳定，证明检测器和进样口均未被污染，此时把柱子重新装上，走同样的升温程序，来确定是不是柱子流失带来的基线漂移。

降低样品和进样器带来的基线漂移方法

色谱柱上如果有高分子不挥发性物质残留，那么在程序升温时就容易产生基线漂移，因为这些物质的保留较强，在柱中移动缓慢，可以采用重新老化的方法将这种强保留组分从柱子上赶出，但这种方法增加了固定液氧化的可能性；此外，还可以使用溶剂冲洗色谱柱(冲洗之前请阅读柱子的使用注意事项,以便选出合适的溶剂)；也可以安装保护柱，这样可以预防问题发生。如果是进样器被污染造成基线漂移，可以通过更换进样垫、衬管和密封圈来解决，同时用溶剂冲洗进样口，维护完毕之后，用一段熔融石英管将进样器和检测器连接起来，进一针空样，以确认进样器已经干净。

降低检测器带来的基线漂移方法

由检测器带来的基线漂移通常是由补偿气或者燃气当中少量的烃类物质引起的，使用高纯气体净化器处理补偿气或者燃气可以减少这种基线漂移；使用高纯气体发生器可以改善FID 的基线稳定性；正确的检测器维护，包括定期的清洗，都可以减少这种漂移。

降低柱子流失带来的基线漂移方法

在使用新柱之前，按照以下方法老化可以使柱流失降到最低：用高于实验操作温度20 或者用色谱柱的最高操作温度（使用两者中较低者）来老化，长时间低温老化相对于短时间高温老化有利于降低色谱柱流失。

如果在载气当中含有少量的氧气或者水分或者气体管路漏气，在高温条件下，固定液就容易被氧化，从而造成柱流失，带来基线漂移。一旦固定液被氧化，必须使用高纯载气老化数小时，才有可能使基线趋于水平，这种对固定液的破坏是无法弥补的，所以如果有氧气连续通过色谱柱，即便进行老化基线也无法降到最低水平。因此，在实验过程中，应在气体管路当中使用高质量的氧气/水分过滤器，同时用高质量的电子检漏仪严格检漏。

应助达人

1、柱温波动。（即使是很小的温度变化都会引起基线的波动。通常影响示差检测器、电导检测器、较低灵敏度的紫外检测器或其它光电类检测器。）
1、控制好柱子和流动相的温度，在检测器之前使用热交换器图
2、流动相不均匀。（流动相条件变化引起的基线漂移大于温度导致的漂移。）
2、使用HPLC级的溶剂，高纯度的盐和添加剂。流动相在使用前进行脱气，使用中使用氦气。
3、流通池被污染或有气体
3、用甲醇或其他强极性溶剂冲洗流通池。如有需要，可以用1N的硝酸。（不要用盐酸）
4、检测器出口阻塞。（高压造成流通池窗口破裂，产生噪音基线）
4、取出阻塞物或更换管子。参考检测器手册更换流通池窗。
5、流动相配比不当或流速变化
5、更改配比或流速。为避免这个问题可定期检查流动相组成及流速。
6、柱平衡慢，特别是流动相发生变化时
6、用中等强度的溶剂进行冲洗，更改流动相时，在分析前用10-20倍体积的新流动相对柱子进行冲洗。
7、流动相污染、变质或由低品质溶剂配成
7、检查流动相的组成。使用高品质的化学试剂及HPLC级的溶剂
8、样品中有强保留的物质（高K’值）以馒头峰样被洗脱出，从而表现出一个逐步升高的基线。
8、使用保护柱，如有必要，在进样之间或在分析过程中，定期用强溶剂冲洗柱子。
9、使用循环溶剂，但检测器未调整。
9、重新设定基线。当检测器动力学范围发生变化时，使用新的流动相。
10、检测器没有设定在最大吸收波长处。
10、将波长调整至最大吸收波长处

.基线漂移过大
仪器刚启动、色谱柱更换后不久，基线的漂移时正常现象。基线漂移过大是指基线的漂移比正常的标准高很多，并且始终无法稳定下来。
2.1 将火焰熄灭之后如果基线还是漂移很大
(1)检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。
(2)检查检测器的温度是否正常，必要时对检测器进行老化。
2.2 将火焰熄灭之后基线不再漂移，降低色谱柱箱的温度漂移幅度却不变小，这种情况是色谱柱之后的部分有问题：
(1)检查各种气体是否污染或流量不正常。
(2)检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。
(3)检查检测器温度是否波动。
2.3 降低色谱柱温度后基线漂移减少，但降低进样口温度漂移幅度却不变小，这种情况基线漂移的原因与色谱柱或载气有关。
(1)检查载气是否污染或流量不正常。
(2)检查色谱柱安装连接部分或进样垫部分是否有漏气现象。
(3)是否色谱柱老化不足，必要时对色谱柱进行老化。
(4)检查检测器温度是否波动。
2.4 降低进样口温度之后如果基线漂移减少，要考虑是否进样口有污染现象
(1)如果确认进样器污染，请进行清洗。
(2)更换新的进样垫。
(3)检查进样器温度是否波动。

如何解决GC色谱图上的基线不稳定问题?
造成基线问题的原因有很多. 常见的有:
• 电子或机械故障
• 关键部位如检测器被污染
• 设定值有误或不合适
• 泄漏, 色谱柱或隔垫流失, 或其他色谱问题
这些问题在一定程度上互相关联，或者来自上述任一部位.
基线症状:
位置
1. 基线不在记录纸的左边（下方）部分:
-检查记录装置的回零: 在运行过程中衰减和量程的变化可能是问题的原因.
-检查 TCD 的极性.
2. 运行过程中基线位置突然改变:
-这一般是量程和衰减的变化造成的.
-也可能来自阀的操作: 如果在运行过程中阀进行了切换.
-隔垫泄漏
基线波动和漂移
当流速和温度的设置值发生变化时，基线可能发生波动和漂移. 如果开始运行之前新的条件没有稳定, 就可能发生基线的变化.(下面的分析假设经过了足够的时间来稳定.)
1.运行过程中基线有规律地上下波动(漂移):
-在程序升温过程中这是最常见的: 在中等或较低衰减条件下的单柱操作（没有柱补偿）酒会出现这种情况. 如果采用双柱, 请检查信号模式是定是否符合柱补偿.
-也可能是补偿不足或补偿太高. 色谱柱的彻底老化将会最大程度地减少这种基线波动.
2. 基线不规则地上下波动:
- 怀疑系统泄漏: 检查隔垫，必要时老化和更换之. 检查色谱连接.
- 如果系统的检测器端有泄漏，保留时间应该稳定，只是灵敏度会下降.在色谱柱的进样口端有泄漏将导致灵敏度下降和保留时间延迟.
噪声
噪声是基线的纵向快速波动, 会使基线变宽，外观有很多毛刺. 噪声不同于尖刺; 尖刺使孤立的事件, 不是持续不断的. 有的噪声在任何检测器上都看不到. 在高的衰减条件下噪声是看不到的，但在衰减降低时就能看到.
1. 在先前干净的基线上突然出现噪声:
-考虑最近对系统作的所有改变: 比如，降低了衰减.
-新的隔垫可能由于低分子量物质的流失而造成噪声. 如果进样口温度降低时噪声减小了，这很可能是问题的原因.
-污染的载气: 检查是否最近更换过新的钢瓶, 而新的钢瓶属于不同的批号. 如果新的气体污染严重，它可能已经污染了捕集管，更换钢瓶也许并不能改善基线，直到捕集管再生才行.
-污染的检测器气体 (氢气或空气)
-来自风扇或空调的空气流吹扫过仪器上部可能干扰检测器流出的气流.
-污染的检测器导致噪声.
2. 噪声逐渐增加至不能接受的水平:
-这说明噪声源在逐渐累积, 而不是上面所讨论的突然变化. 火焰离子化检测器容易在收集极累积沉积物. 在极端情况下，噪声增加的同时会有尖刺出现.
-当硅酮固定相的流失物在火焰中燃烧时会形成氧化硅沉积. 这种沉积物可以通过机械的方法除去. 预防性措施包括使用低柱容量、高温度上限的固定相, 使用前彻底老化色谱柱, 以及采用尽可能低的分析柱箱温度.
-溶剂（氯化物和芳烃）燃烧不完全时可能形成碳沉积物. 可能的情况下避免要使用这些溶剂. 若必要, 就需要定期清洗检测器收集极.
-载气干燥管和化学捕集管的饱和可能导致噪声逐渐增加. 当达到其容量限时，污染物就开始通过色谱柱，从而造成噪声. 捕集管和干燥管的再生会消除这一噪声源.
尖刺
尖刺是孤立的基线扰动, 常常是突然的和向上的波动. 如果同时伴有噪声问题, 则要首先解决噪声问题, 因为尖刺可能同时消失.
1. 无论记录纸是否运动都有尖刺出现:
-原因几乎总是与电子源有关: 很可能是连接头松动了. 检查检测器贺收集极端的信号电缆连接.
-印刷线路板与他们的接头之间的连接的变脏或松动可能也是噪声源.
2. 色谱图上有尖刺，但是隔离开记录仪后(无输入信号)就没有了:
-这可能是检测器问题的征兆: 例如, 特别脏的FID收集极.
-如果正在使用金属或玻璃填充柱，柱材料可能被吹入检测器: FID 和NPD的喷嘴内径窄，更可能发生这种问题.
系统地对GC进行故障排除是理解和诊断基线问题的关键. 简单地确认“最后改变的是什么”通常能够确定问题所在.

应助达人

造成基线漂移可能的原因：

1）柱子使用时间长了而且平衡不够。柱子使用时间长会积累一些强保留物质，每次冲柱子不够充分加剧了这种积累。单位时间内流动相可以洗脱下少量的强保留物质，但是系统能力有限。造成了强保留物质不间断地被带到检测池，产生不间断的、逐渐增强或者减弱的检测检测信号。

2）预柱过载。即预柱太脏了，不再具有滞留强保留物质的能力，反而其中的强保留物质会被流动相逐渐洗脱，具体情况与1）相似；

3）操作不当。不好的冲洗柱子方式可能会造成管路系统内无机盐的沉积或者是产生大量的不溶物。比如使用过高盐流动相系统马上用高浓度的甲醇冲洗系统等。具体情况与1）相似。

四、对照一下发生基线漂移的一般情况

1）系统长时间不用，重新使用。如果在停用前没有正确地冲洗柱子会造成上面3）中提到的情况；

2）更换流动相。在原来流动相下没有表现出来是因为管路中的强保留物质被这种流动相洗脱得很少，换了流动相系统能力增大了，所以就看到了。

3）检测波长的调整。产生基线漂移就是产生了能够被我们察觉的，逐渐变化的响应值变化，响应值变化能被发现与两个因素有关，一是量上面2）中提到了，另一个就是波长变化。

4）柱子或者预柱使用时间过长。