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[求助]循环伏安-吸附控制和表面控制过程的异同?

  • freshfish001
    2006/04/26
  • 私聊

电化学综合讨论

  • 循环伏安中,一般通过峰电流和扫速的关系可以区别:扩散控制和吸附控制两种电化学过程。
    扩散控制的Ip~V^1/2的公式可以查到,其斜率能反映电化学反应的快慢等信息。但是,吸附控制的Ip~V的关系有公式吗?其斜率又体现了什么信息?
    我只查到了表面控制的电流扫速关系(单分子吸附层模型的),Ip~V斜率与表面吸附量有关系, 请问高手,吸附控制的过程有没有电流扫速方程?可否与表面控制过程类比?Ip~V斜率能体现关于电化学过程的什么信息?
    谢谢啦!
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  • hndzkm

    第1楼2006/04/26

    希望和你好好交流这方面的东东

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  • freshfish001

    第2楼2006/04/27

    查了些资料,电活性物质在电极表面存在特异性吸附时,该物质在电极上的电化学行为综合了多个过程的影响,主要有——
    吸附在电极上受表面控制的过程;溶液中物质扩散到电极上的过程。。。
    肯定不能简单等同于表面控制过程。

    好复杂啊,有文献曾出现过吸附控制的例子,但是仅研究了浸泡时间,覆盖度等问题,没有提及电流扫速关系等方面。

    版主啊,这样咋结帖呢

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  • oversky2004

    第3楼2006/04/27

    没仔细研究过,但感觉是比较常规的问题,应该有很多经典文献的。

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  • freshfish001

    第4楼2006/04/28

    用峰电流和扫速关系判断是扩散或吸附控制是很常见的。但据我查的文献,能由峰电流和扫速关系得到电化学动力学信息,仅限于扩散控制;在表面控制中,峰电流和扫速关系提供了负载量;但吸附控制过程,既有表面控制,同时溶液中的物种也扩散到电极。。。电流不仅是表面吸附的物种贡献的吧。
    查到的关于吸附控制过程,仅强调了电极在溶液中的浸泡时间要一致,也有研究了覆盖度随时间的变化。关于吸附控制过程电化学动力学的文献(这里指一般做电化学研究或应用的),可能是我查的不全,没有找到。“电化学原理和应用”巴德的有介绍,但是太难懂了

    oversky2004 发表:没仔细研究过,但感觉是比较常规的问题,应该有很多经典文献的。

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  • kjtpku

    第5楼2006/04/29

    表面控制是什么意思呢?
    我想请教一下,你能告诉我Ip与V^1/2的公式及其含义吗?特别是斜率方面的。
    或者哪本书里有?
    感谢。
    有片文献上说,该斜率与电子传递速率有关,能判断出是单电子还是多电子,很想了解一下

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  • freshfish001

    第6楼2006/04/29

    表面控制一般是指电活性物质固定在电极表面(如单分子层修饰电极),它的循环伏安就是表面控制的。

    Ip~v^1/2是扩散控制过程遵循的关系,具体公式分可逆、不可逆过程(参《电化学方法——原理和应用》中电势扫描章节);其斜率与电子转移数,扩散系数,浓度,电极面积有关。

    kjtpku 发表:表面控制是什么意思呢?
    我想请教一下,你能告诉我Ip与V^1/2的公式及其含义吗?特别是斜率方面的。
    或者哪本书里有?
    感谢。
    有片文献上说,该斜率与电子传递速率有关,能判断出是单电子还是多电子,很想了解一下

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