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【分享】谱图解释的一般方法

液质联用(LCMS)

  •   一张化合物的质谱图包含有很多的信息,根据使用者的要求,可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在,也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。质谱图一般的解释步骤如下:
      1,由质谱的高质量端确定分子离子峰,求出分子量,初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。
      2,根据分子离子峰的高分辨数据,给出化合物的组成式。
      3,由组成式计算化合物的不饱和度,即确定化合物中环和双键的数目。不饱和度表示有机化合物的不饱和程度,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。
      4,研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片,可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有:
    M-15(CH3)       
    M-17(OH,NH3)    M-18(H2O) 
    M-19(F)         M-26(C2H2) 
    M-27(HCN,C2H3)   M-28(CO,C2H4) 
    M-29(CHO,C2H5)    M-30(NO)  
    M-31(CH2OH,OCH3)   M-32(S,CH3OH)
    M-35(Cl)        M-42(CH2CO,CH2N2)
    M-43(CH3CO,C3H7)    M-44(CO2,CS2)
    M-45(OC2H5,COOH)   M-46(NO2,C2H5OH)
    M-79(Br) M-16(O,NH2) M-127(I)……

                                                                                                                                             5, 研究低质量端离子峰,寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如,正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等,烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。
     6, 通过上述各方面的研究,提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等,提出一种或几种最可能的结构。必要时,可根据红外和核磁数据得出最后结果。
      7,验证所得结果。验证的方法有:将所得结构式按质谱断裂规律分解,看所得离子和所给未知物谱图是否一致;查该化合物的标准质谱图,看是否与未知谱图相同;寻找标样,做标样的质谱图,与未知物谱图比较等各种方法。
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  • 瓢虫

    第1楼2006/04/28

    很不错的内容,这里我在加点:
    元素组成的判断:
    用同位素丰度的分布可帮助判断峰的元素组成。
    方法:
    1、获取最高质量峰,分子离子峰。
    分子离子峰受氢迁移的影响最小。
    2、最大丰度
    信号强有利于判断。
    3、A峰的选择
    一个峰组中的A峰应是仅含最大丰度同位素(如12C、16O、35Cl)的最高质量峰。
    优先考虑A+2型元素存在的可能性,因A+2峰受A+1元素的影响较小,A+2元素同位素的自然丰度也较高,容易判断,尤其是氯和溴。
    然后再判断A+1元素,可根据其与A峰的强度比,大致判断A+1元素的种类和所含个数。
    4、确定元素组成的一致性
    从分子离子峰M+•得到元素组成信息,需要与较小的碎片离子的组成吻合。

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  • zzz

    第2楼2006/05/10

    有没有更详细一点的关于谱图解释方面的材料啊?

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  • 瓢虫

    第3楼2006/05/16

    很多专业书有,建议去看看书!
    给你推荐一本:
    有机化合物结构鉴定与有机波谱学(第2版),资料中心有
    http://www.instrument.com.cn/show/download/shtml/021748.shtml

    zzz 发表:有没有更详细一点的关于谱图解释方面的材料啊?

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  • wintergo

    第4楼2006/05/23

    感谢分享经验!

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  • 2006bluefish

    第6楼2010/12/18

    非常感谢!学习学习

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  • gezw

    第10楼2013/04/03

    整理液质联用的质谱解析规律比较好一些

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