tcxuefeng
第1楼2012/09/01
下面我以一个实际例子来说明这一检测过程。假设某一1/2自旋系综由平衡态经过(π/2)x脉冲照射后立即开始采集信号。事实上,这正是最简单HNMR的核磁脉冲
其中D1是脉冲激发前的等待时间,目的是为了使系统回复(或者部分回复)平衡状态;中间一个凸起的红色线段为激发脉冲,由于这是zg30,因此用的是30度小角度激发,不过为了讨论简单,我们下面是以90度x脉冲为例;绿色的fid形式的图标表示信号采集。我们所关注的正是信号采集时刻系统的变化。
这一过程如下,首先平衡态的自旋系统经过脉冲激发
此时的ρ(0)可以表示如下
这一表示实际上等同于密度算符的矩阵表示。其中I α,Iβ前的系数为对角元,而I+,I-前的系数为非对角元。由于核磁仅能观测到-1量子相干,即
由我们得到
经过傅里叶转换,我们得到了某一信号的相对频率
其中
而得到了如下谱图
上图为我们通常见到的谱图实数部分,而下图的虚数部分我们通常不作为核磁谱图表示。 而如果激发用到的是(π/2)y脉冲,则这一过程如下
由于此时
则此时的振幅a为虚数
此时的L线性实数项和虚数项互换(大家感兴趣可以自行推导),从而得到下图