第1楼2003/09/25
可以用分光光度计的方法,例如:
水质—甲醛的测定—变色酸光度法
1 范围
本方法用变色酸光度法测定甲醛。最低检出浓度为0.1mg/L(甲醛);测定上限为3.33mg/L(甲醛)。
水样中丙醛、丁醛、乙二醛等无干扰,甲醇在100mg/L时未见干扰。当苯酚含量大于5mg/L;乙醛含量大于0.5mg/L时,对显色有影响。铜(II)对测定有影响,样品经预蒸馏后可消除干扰。
2 原理
在酸性条件下,甲醛与变色酸生成紫红色化合物,该有色化合物的最大吸收波长区间为560~575nm,本法采用570nm。在显色条件下表观摩尔吸光系数为2.1×103L•mol-1•cm-1.
3 试剂
3.1 硫酸(ρ=1.84g/mL)。
3.2 氢氧化钠溶液:c (NaOH)=1mol/L。
3.3 硫酸溶液:c (1/2H2SO4)=1mol/L。
3.4 硫酸溶液:c (1/2H2SO4)=6mol/L。
3.5 变色酸溶液,20g/L。称取2g变色酸溶于水,稀释至100mL。临用前现配。该溶液的透光率应在90%以上,当不能达到此要求时,需按下述方法进行纯化,取10g变色酸粉末溶于90mL水中,加入2~3g活性炭,过滤。于滤液中加入10g左右的氯化钠,于4℃放置过夜,变色酸即吸出。过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀3~5次,并于60℃以下烘干,备用。
3.6 碘溶液:c(1/2I2)≈ 0.05 mol/L
称取6.35g纯碘和20g碘化钾,先溶于少量水,然后再用水稀释至1000mL。
3.7 重铬酸钾标准溶液:c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L。
准确称取在110~130℃烘2h,并冷至室温的重铬酸钾2.4516g,用水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。
3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3•5H2O)≈ 0.05mol/L。
称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中,稀释至1000mL。加入0.4g氢氧化钠,贮于棕色瓶内,使用前用重铬酸钾标准溶液标定,其标定方法如下:
于250mL碘量瓶内,加入约1g碘化钾及50mL水,加入20.0mL重铬酸钾标准溶液(3.7), 5mL硫酸溶液(3.4),混匀,于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定,待滴定至溶液呈淡黄色时,加入1mL淀粉指示剂(3.10),继续滴定至蓝色刚好退去,记下用量(V1)。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L),由式(1)计算:
式中:c1 —硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度,mol/L;
c2 —重铬酸钾标准溶液浓度,mol/L;
V1 —滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
V2 —取用重铬酸钾溶液标准溶液体积,mL。
3.9 甲醛(HCHO)标准溶液:
3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定:
吸取2.8mL甲醛溶液(内含甲醛36%~38%),用水稀释至1000mL,摇匀。此标准溶液每毫升约含1mg甲醛。将配制好的溶液置冰箱4℃内可保存半年。
吸取20.0mL甲醛标准贮备液于250mL碘量瓶中,加入50.0mL碘溶液(3.6),15mL氢氧化钠溶液(3.2),混匀,加塞,放置15min。加20mL硫酸溶液(3.3),混匀,再放置15min。以硫代硫酸钠溶液(3.8)进行滴定,滴至溶液呈淡黄色时,加1mL淀粉指示剂(3.10),继续滴定至蓝色刚好褪去,记下用量(V)。
同时,另取20.0mL水代替甲醛贮备液(3.9.1)按同法进行空白试验,记下硫代硫酸钠溶液用量(V0)。
甲醛标准贮备液的浓度(mg/mL),由式(2)计算:
式中:V0 —空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
V—标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
c1 —硫代硫酸钠溶液浓度,mol/L;
15 —甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量,g/mol。
3.9.2 甲醛标准使用溶液
在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含10.0μg甲醛的标准使用溶液。使用时当天配制。
3.10 淀粉指示剂:10g/L。
4 仪器
4.1 分光光度计。
4.2 恒温水浴。
4.3 0~100℃温度计。
4.4 全玻璃蒸馏器,500mL。
5 试样制备
5.1 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中,采后尽快送实验室进行化验,否则,需在每升样品中加入1mL浓硫酸(3.1),使样品的pH≤2,并在24h内化验。
5.2 无色、不浑浊的清洁地表水调至中性后,可直接测定。
5.3 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏:
取100mL试样于蒸馏瓶(4.4)内,另外加15mL水,加3~5mL浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠,用100mL容量瓶接收馏出液。打开冷凝水,加热,待蒸出近100mL的馏出液时,停止蒸馏,取下接收瓶,用水稀释至标线。
注:在试样预蒸馏时,向试样中加15mL水,为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时,有机物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定。
6 操作步骤
6.1 样品测定
6.1.1 显色:取3.0mL馏出液于25mL比色管中(如甲醛含量高时,可酌情少取样品,补加水至3mL)。加入变色酸溶液(3.5)0.5mL,摇匀。沿壁缓缓加入硫酸(3.1)6.0mL,摇匀。将比色管放入沸水浴中20min,取出冷却,用水稀释至刻度。
6.4.2 测量:于波长570nm处,用20mm比色皿,以水为参比,测定吸光度。
以水代替水样,按相同操作步骤进行空白试验,并做空白校正。
6.2 校准曲线的绘制
第2楼2003/09/25
可以用分光光度计的方法,例如:
水质—甲醛的测定—变色酸光度法
1 范围
本方法用变色酸光度法测定甲醛。最低检出浓度为0.1mg/L(甲醛);测定上限为3.33mg/L(甲醛)。
水样中丙醛、丁醛、乙二醛等无干扰,甲醇在100mg/L时未见干扰。当苯酚含量大于5mg/L;乙醛含量大于0.5mg/L时,对显色有影响。铜(II)对测定有影响,样品经预蒸馏后可消除干扰。
2 原理
在酸性条件下,甲醛与变色酸生成紫红色化合物,该有色化合物的最大吸收波长区间为560~575nm,本法采用570nm。在显色条件下表观摩尔吸光系数为2.1×103L•mol-1•cm-1.
3 试剂
3.1 硫酸(ρ=1.84g/mL)。
3.2 氢氧化钠溶液:c (NaOH)=1mol/L。
3.3 硫酸溶液:c (1/2H2SO4)=1mol/L。
3.4 硫酸溶液:c (1/2H2SO4)=6mol/L。
3.5 变色酸溶液,20g/L。称取2g变色酸溶于水,稀释至100mL。临用前现配。该溶液的透光率应在90%以上,当不能达到此要求时,需按下述方法进行纯化,取10g变色酸粉末溶于90mL水中,加入2~3g活性炭,过滤。于滤液中加入10g左右的氯化钠,于4℃放置过夜,变色酸即吸出。过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀3~5次,并于60℃以下烘干,备用。
3.6 碘溶液:c(1/2I2)≈ 0.05 mol/L
称取6.35g纯碘和20g碘化钾,先溶于少量水,然后再用水稀释至1000mL。
3.7 重铬酸钾标准溶液:c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L。
准确称取在110~130℃烘2h,并冷至室温的重铬酸钾2.4516g,用水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。
3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3•5H2O)≈ 0.05mol/L。
称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中,稀释至1000mL。加入0.4g氢氧化钠,贮于棕色瓶内,使用前用重铬酸钾标准溶液标定,其标定方法如下:
于250mL碘量瓶内,加入约1g碘化钾及50mL水,加入20.0mL重铬酸钾标准溶液(3.7), 5mL硫酸溶液(3.4),混匀,于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定,待滴定至溶液呈淡黄色时,加入1mL淀粉指示剂(3.10),继续滴定至蓝色刚好退去,记下用量(V1)。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L),由式(1)计算:
式中:c1 —硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度,mol/L;
c2 —重铬酸钾标准溶液浓度,mol/L;
V1 —滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
V2 —取用重铬酸钾溶液标准溶液体积,mL。
3.9 甲醛(HCHO)标准溶液:
3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定:
吸取2.8mL甲醛溶液(内含甲醛36%~38%),用水稀释至1000mL,摇匀。此标准溶液每毫升约含1mg甲醛。将配制好的溶液置冰箱4℃内可保存半年。
吸取20.0mL甲醛标准贮备液于250mL碘量瓶中,加入50.0mL碘溶液(3.6),15mL氢氧化钠溶液(3.2),混匀,加塞,放置15min。加20mL硫酸溶液(3.3),混匀,再放置15min。以硫代硫酸钠溶液(3.8)进行滴定,滴至溶液呈淡黄色时,加1mL淀粉指示剂(3.10),继续滴定至蓝色刚好褪去,记下用量(V)。
同时,另取20.0mL水代替甲醛贮备液(3.9.1)按同法进行空白试验,记下硫代硫酸钠溶液用量(V0)。
甲醛标准贮备液的浓度(mg/mL),由式(2)计算:
式中:V0 —空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
V—标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL;
c1 —硫代硫酸钠溶液浓度,mol/L;
15 —甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量,g/mol。
3.9.2 甲醛标准使用溶液
在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含10.0μg甲醛的标准使用溶液。使用时当天配制。
3.10 淀粉指示剂:10g/L。
4 仪器
4.1 分光光度计。
4.2 恒温水浴。
4.3 0~100℃温度计。
4.4 全玻璃蒸馏器,500mL。
5 试样制备
5.1 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中,采后尽快送实验室进行化验,否则,需在每升样品中加入1mL浓硫酸(3.1),使样品的pH≤2,并在24h内化验。
5.2 无色、不浑浊的清洁地表水调至中性后,可直接测定。
5.3 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏:
取100mL试样于蒸馏瓶(4.4)内,另外加15mL水,加3~5mL浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠,用100mL容量瓶接收馏出液。打开冷凝水,加热,待蒸出近100mL的馏出液时,停止蒸馏,取下接收瓶,用水稀释至标线。
注:在试样预蒸馏时,向试样中加15mL水,为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时,有机物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定。
6 操作步骤
6.1 样品测定
6.1.1 显色:取3.0mL馏出液于25mL比色管中(如甲醛含量高时,可酌情少取样品,补加水至3mL)。加入变色酸溶液(3.5)0.5mL,摇匀。沿壁缓缓加入硫酸(3.1)6.0mL,摇匀。将比色管放入沸水浴中20min,取出冷却,用水稀释至刻度。
6.4.2 测量:于波长570nm处,用20mm比色皿,以水为参比,测定吸光度。
以水代替水样,按相同操作步骤进行空白试验,并做空白校正。
6.2 校准曲线的绘制