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想知道Ag/AgCl电极的制作方法

电化学综合讨论

  • 请大侠指教指教!我还是电化学方面的菜鸟级别人物,顺便问一下三电极系统的工作机制。
    感谢先!
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  • 云中漫步

    第1楼2006/07/12

    2.参比电极(Reference electrode)

    参比电极具有已知恒定的电位,为研究对象提供一个电位标准。测量时,参比电极上通过的电流极小,不致引起参比电极的极化。经常使用的参比电极主要有以下三种:

    A.标准氢电极(NHE)

    常以在标准状态下,氢离子和氢气的活度为1时的电位即E0为电极电位的基准,其值为0.

    B.甘汞电极(Calomel electrode)

    甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一,它的电极反应是:
    Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-
    可见其电位与氯离子的浓度有关。当溶液中的KCl达到饱和时,叫做饱和甘汞电极(SCE),标准电极电位为0.2412V;KCl浓度为1M时的电极电位为0.2801V;KCl浓度为0.1M时的电极电位为0.3337V.

    C.银氯化银电极

    银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一,其电极反应为:
    AgCl+e-=Ag+Cl-
    其电位也受Cl-浓度的影响。KCl饱和时的电极电位为0.199V.

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  • 海纳百川 无欲则刚

    第2楼2006/07/13

    二楼总结的很好,我抛砖引玉吧,说一下我对三电极的理解:
    三电极系统包括指示(测量)电极、参比电极和辅助电极。
    其中指示电极用来测试(感应)不同样品电位的不同;
    参比电极提供一个可以借鉴的、供参照的电位;
    而辅助电极有益于排除外界的干扰,稳定信号。
    所以三电极系统中前两者必不可少,而辅助电极是锦上添花。

    一点粗显的理解,供楼主、大家参考,也希望真正的高手出现加以解释。

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  • whhhl

    第3楼2006/07/13

    银—氯化银电极,
    银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性,由于它是固体电极,故使用方便,应用很广。甚至有取代甘汞电极的趋势,这是由于汞有毒性,此外,甘汞电极的温度变化所引起的电极电位变化的滞后现象较大,而氯化银电极的高温稳定性较好。它是一种常用的参比电极。其电极反应为:

    电极电位可由下式表示:
    (1-12)
    AgCl在水中的溶解度约为10-5(25℃),是很小的。但是如果在KCl溶液中,由于AgCl和Cl-能生成络合离子,使其AgCl的溶解度显著增加。其反应为:

    在1MKCl溶液中,AgCl的溶解度为1.4×10-2g/L,而在饱和KCl溶液中则高达10g/L。因此为保持电极电位的稳定,所用KCl溶液需要预先用AgCl饱和。特别是在饱和KCl溶液中更应注意。此外,如果把饱和KCl溶液的Ag/AgCl电极插在稀溶液中,在液接界处KCl溶液被稀释,这是部分原先溶解的 离子将会分解,而析出 沉淀。这些 沉淀容易堵塞参比电极管的多孔性封口。由于上述缺点,通常不采用饱和KCl溶液作为Ag/AgCl电极的电解液。而是采用3.5MKCl溶液作为电解液。此外,为了防止因研究体系溶液对Ag/AgCl电极稀释而造成的AgCl沉淀析出,可以在电极和研究体系溶液间放一个盛有KCl溶液的盐桥。
    Ag/AgCl电极对溶液内的 离子十分敏感。溶液中存在0.01M 会引起电位变动0.1~0.2mV。虽然受光照时,Ag/AgCl电极的电位并不立即发生变化,但因为光照能促使AgCl的分解,因此,应避免此种电极直接受到阳光的照射。此外,在酸性溶液中的氧也会引起电位的变动,有时可达0.2mV。
    氯化银电极的制作方法有数种,兹介绍常用的电解法说明如下:取银丝一根,用丙酮除油,再用3NHNO3溶液浸蚀,然后用蒸馏水洗净后放在0.1NHCl溶液中进行阳极氧化,用铂丝作阴极,电解的阳极电流密度为0.4mA/cm2,时间30min,氧化后的氯化银电极呈淡紫色。用蒸馏水洗净后,便可装入参比电极管中备用。
    在使用参比电极时,为了防止溶液间的相互作用和玷污,常使用同种离子溶液的参比电极。如在NaCl溶液中采用甘汞电极,在H2SO4溶液体系中采用硫酸亚汞电极,在碱性体系中用氧化汞电极,而在中性氯化物溶液中则采用氯化银电极等。

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  • liuhaiqing12345

    第7楼2006/07/19

    3楼总结的很好啊,关于盐桥不知有什么好的制作方法阿,盼赐教阿

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  • 六脉神剑

    第9楼2006/07/20

    请问3楼的,制作Ag/AgCl时电流密度和氧化时间可以有变化吗?

    比如,我用10um的Ag带作为阳极,那么电流密度还是0.4mA/cm2吗?还有氧化的时间还是30分钟吗?

    急切期待,谢谢!

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  • sxie

    第10楼2006/07/20

    关于参比和辅助电极,我的看法正相反。
    参比电极的作用是在测量过程中提供一个稳定的电极电位,对于一个三电极
    的测试系统,之所以要有一个参比电极,是因为有些时候工作电极和辅助电
    极(对电极)的电极电位在测试过程中都会发生变化的,为了确切的知道其中
    某一个电极的电位(通常我们关心的是工作电极的电极电位),我们就必须有
    一个在测试过程中电极电位恒定的电极作为参比来进行测量。如果可以确定
    辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时,
    我们就不必使用参比电极。这就是所谓的双电极测试系统。
    辅助电极的作用是在整个测试中形成一个可以让电流通过的回路,只有一个
    电极外电路上是不可能有稳定的电流通过的。这就好比电路里面必须要有火
    线和零线一样。
    因此辅助电极对于电化学测试是必须的,而参比电极则可以根据具体情况进
    行选择,并不是一定要有的。

    shuaxin 发表:二楼总结的很好,我抛砖引玉吧,说一下我对三电极的理解:
    三电极系统包括指示(测量)电极、参比电极和辅助电极。
    其中指示电极用来测试(感应)不同样品电位的不同;
    参比电极提供一个可以借鉴的、供参照的电位;
    而辅助电极有益于排除外界的干扰,稳定信号。
    所以三电极系统中前两者必不可少,而辅助电极是锦上添花。

    一点粗显的理解,供楼主、大家参考,也希望真正的高手出现加以解释。

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