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液液萃取的最佳pH值与pka值出现矛盾咋办?

液质联用(LCMS)

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  • 本人做磺酰脲类除草剂时,这类化合物为酸性,pka值在3—5之间,酸性条件下易溶于有机溶剂,碱性条件下水中溶解度大,而文献中用乙酸乙酯在pH值为4、7、9、12提取时,提取回收率相差不大(见下图);且pH值12比9回收率还高。 这样的数据可信吗?由于液液萃取的基础在于化合物的酸碱性及相似相溶理论,我搞不清为什么?在进行液液萃取前处理时,有谁遇到过相似的情况没?

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  • tiantaishan

    第1楼2013/07/01

    就按噻磺隆来说,由于其水中溶解度不小,溶解度(25℃,mg/L):24(pH4)、230(pH5)、2400(pH6),乙乙酯2600;电离常数pKa4.0(25℃)。可以计算出,当PH=4时(25度),分子态和离子态各占50%,PH=6以上,99%以上都是离子态。

    从数据上可以看出噻磺隆分子态的确是在乙酸乙酯中溶解度更大,但缺乏噻磺隆盐在乙酸乙酯的溶解度数据,如果也较高的话,萃取几是有可能也有较高的萃取效果(单次萃取效果是肯定没有酸性条件下好,前提是在酸性条件下不分解的话);

    但PH=9时的数据应该是有些反常;国内的文献常常不可靠,特别是影响因子低的,和写的人能力无关,主要目的是混职称,不会投入太多精力

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