稀硝酸中的亚硝酸含量的测定

应助达人

这个标准中的亚硝酸含量的测定为什么要预先加入高锰酸钾标液, 我们直接加入20mL的硫酸亚铁铵标液,用高锰酸钾来返滴定剩余的硫酸亚铁铵不可以吗,依标准这个操作的原理是什么呢

原理：
（1）过量高锰酸钾氧化亚硝酸（高锰酸钾过量）
2KMnO₄ + 5HNO₂ +3H₂SO₄ = 2MnSO₄ + 5HNO₃ + K₂SO₄ + 3H₂O
（2）过量高锰酸钾被硫酸亚铁还原（亚铁过量）
2KMnO₄ + 10FeSO₄ +8H₂SO₄ = 2MnSO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 8H₂O
（3）高锰酸钾滴定剩余亚铁
2KMnO4₄+ 10FeSO₄ +8H₂SO₄ = 2MnSO₄ + 5Fe₂(SO4)₃ + K₂SO₄ + 8H₂O
（4）空白试验的反应同（2）、（3），消耗高锰酸钾V2

这个标准中能否改变步骤的问题
如果改为先加过量亚铁标液，再滴定剩余量亚铁，则亚硝酸就不是被氧化至硝酸，而是被亚铁还原为低价氮化合物，如NO、N₂O、N₂等，一是反应产物不确定，二是反应速度可能慢一些，因须在强酸中滴定，可能会因还原速度慢而导致部分NO₂的逸出，这些原因都可能导致结果不定量。
本方案中，过量高锰酸钾存在，亚硝酸根被氧化成唯一产物，是定量的，因而返滴定处理才能得到亚硝酸的浓度。而且，已知高锰酸钾在酸性中是能定量氧化亚硝酸的。

应助达人

谢谢黄老师的详细解答

应助达人

佩服3楼楼主的化学知识，讲得很明白。