我用铬天青S光度法测水中铝，做了几次线形都不好，实验室其他同事做也是这样，溶液和试剂均是新配的，请教专家会是什么原因？

请参考下马的文献:http://65.sina.com.cn/jiance/jiance.asp?jianceid=925



用改进的铬天青S法测定饮用水中铝 程序简洁适合测定饮用水中的铝



摘要：对铝进行准确检测是控制饮用水中铝浓度的前提。本文在介绍水中铝含量的基础上，针对我国自来水公司的实际条件及需要，研究提出了用于测定饮用水中铝改进的铬天青法，对该方法进行的各种评价均取得了令人满意的效果。





关键词：饮用水；铝；测定方法



生物医学研究认为饮用水中含有过量的铝会对人体健康造成危害，许多发达国家规定饮用水铝的浓度应小于0.05mg/L。我国卫生部颁发的《生活饮用水卫生标准》也首次将铝列为饮用水控制指标，并明确规定饮用水中铝含量不得高于0.2mg/L。为了达到上述规定要求，首先必须对饮用水中的铝进行准确测定，但目前尚没有国家颁布的标准分析方法，因此研究饮用水中铝的测定方法是非常必要的。本文拟在分析现行各种铝的测定方法的基础上，提出一种适合我国实际需要的饮用水中铝的测定方法。





1．现行的水中铝的测定方法





水中微量铝的测定方法可采用的有分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光法以及发射光谱法等。用仪器分析技术测定饮用水中的微量铝近年来取得了长足的进步。仪器分析方法具有灵敏度高、选择性好等优点，是目前国际测定水中铝的常用方法。原子吸收光谱法、原子荧光法和发射光谱法都属于仪器分析方法，特别是发射光谱法测定水中微量铝的报道较多，但这些方法都需要大型的分析仪器支持，不适合我国大部分水厂的日常检测，尤其是广大的中小规模自来水公司尚不具备此条件。





用分光光度法测定铝是国内外采用最广泛的铝分析方法，许多发达国家自来水公司对铝的日常检测也都采用这种方法。今年来随着一些高灵敏度、高选择性的显色体系的出现，分光光度法又呈现多元化发展的趋势，较常见的有铬天青S法、铝试剂法、邻苯二酚紫法、茜素磺酸钠法等，其中铬天青S法测定饮用水中微量铝是一种简单易行的分光光度法，但该方法目前尚不规范，且操作较繁琐，需要做适当改进。





2．改进的铬天青S法





铬天青S法是使水中铝与乳化剂OP和铬天青S在pH值一定的溶液中反应，生成能溶于水的三元络合物，比色定量。现行的方法在铬天青溶液的配制、显色条件等方面有不合理、不确切之处，本文对此进行了如下研究从而形成了改进后的铬天青S法。





2．1 铬天青溶液的配制及其用量选择





铬天青与铝的反应必须在乙醇中进行，原方法是将0.5g铬天青溶解于100mL的乙醇中配制成0.5%的铬天青乙醇溶液。但是铬天青在乙醇中的溶解度极小导致大量无法溶解的铬天青仍以颗粒状态存在，给分析带来较大误差。根据铬天青在水中的溶解度略大些的特点，改用0.1%的铬天青（1+1）乙醇水溶液。





为了确定比色分析中铬天青溶液的用量，取饮用水中常见的铝浓度[Al]=0.1mg/L配制标样，在波长590nm处、pH值为6.5的条件下进行比色分析，比色皿厚度为1cm（以后同），结果如图1所示。由图1可以看出，铬天青溶液的用量对吸光度值有较大影响，在用量大于0.8mL以后变化趋于平缓，所以决定铬天青溶液的用量为1.0mL。





2．2 比色波长的确定





波长对比色分析的灵敏度、准确度和选择性都有较大的影响，由图2可以看出，在590nm处吸光度最大且变化相对平缓，所以选定比色波长为590nm。





2．3 显色时间的影响





在[Al]=0.1mg/L时以不同的时间进行显色反应，结果如图3所示，可见在35-50min之内，吸光度值都较稳定，故选用最短的反应时间35min。



2．4 酸度的影响





在[Al]=0.1mg/L时，考虑不同pH值缓冲溶液下的吸光度值，结果如图3所示，发现在pH值为6.4-6.7之间时，吸光度值较高而且稳定，所以选定在pH值为6.5的条件下进行比色反应。





3．改进铬天青法的评价





3．1 标准曲线及其线性范围





分别取不同已知浓度（范围在0.020-0.350mg/L）的铝标准溶液，按上述改进方法进行测定，得到相应的吸光度（图5）。可以发现，当铝浓度低于0.300mg/L时，吸光度呈良好的线性，取该部分数据进行回归分析并作标准曲线，回归方程的相关系数为0.997，因此该分析方法的有效测定范围为0.020-0.300mg/L。





3．2 精密度评价





配制铝浓度为0.2mg/L的铝标准溶液，重复测定十次，实验结果如表1，由此求得吸光度平均值x=0.6655，标准偏差s=0.0053，相对标准偏差CV=s/x×100%=0.8%，因此该方法的精密度是较高的。





3．3 加标回收实验

在不同时刻在城市给水管网中取自来水样，按前述确定的分析方法测定铝含量，同时进行加标回收实验，结果见表2，经过9次实验，平均加标回收率为103.1%，实验结果良好。



3．4 同铝试剂法的对比





铝试剂法另外一种常见的铝的分析方法。该方法测定较繁琐，而且试剂也较难获得，不作为推荐方法，在此采用该方法同改进的铬天青法进行比较，以评价后者的特性，以铝试剂法进行测定，得到如下结果：适用测定范围为0-0.400mg/L，在此范围内回归方程的相关系数为0.9930；其8次重复测定的吸光度平均值x=0.5660，标准偏差s=0.0095，相对标准偏差CV=1.69%；加标实验平均回收率为106.9%。由此可以看出，铝试剂法除了其测定范围略宽之外，其余各项指标均以改进的铬天青法更优，而且改进后的铬天青法的测定范围也满足一般饮用水中铝的浓度范围，符合要求。





4．结论





本文研究确定的改进的铬天青法测定条件明确，程序较为简洁，适合于测定饮用水中的铝，实验证明该方法重复性好，分析数据可靠，测定范围为0.020-0.300mg/L。