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求分析离子阱质谱裂解方式

液质联用(LCMS)

  • 代谢途径中某一步产物是在上一步底物的上引入一个羟基,但能引入的位置有两个,如下图A、B所示。因含量太低,目前还没分离到单体,之前做了ESI-IT质谱,得到目标产物的3级碎片峰。一级准分子离子峰:459.3(M+H);二级信号最强的峰为423.3;而三级中有个相对较弱的信号341.3。现我假设羟基位置如B中所示,推断其断裂过程,不知是否可能?如果加在A结构中位置,又会是怎么个途径呢?请大家帮忙参详,谢谢!



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  • 八杯水

    第1楼2013/08/30

    楼主,链式羟基比环羟基是不是更容易脱掉?

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  • gezw

    第2楼2013/08/30

    没有a氢,链式的掉不下来

    八杯水(djj85411) 发表:楼主,链式羟基比环羟基是不是更容易脱掉?

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  • 八杯水

    第3楼2013/08/30

    我的意思是只掉OH-,不脱水。

    gezw(gezw) 发表:没有a氢,链式的掉不下来

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  • gezw

    第4楼2013/08/30

    你这个结构有点像人参二醇型皂苷,20位的羟基比3位的羟基容易发生消去。鉴于你-36的丰度是最高的,A结构的可能性比较大。

    不妨再降低点裂解能量,看看有没有掉18的碎片离子

    yuan2273(yuan2273) 发表:代谢途径中某一步产物是在上一步底物的上引入一个羟基,但能引入的位置有两个,如下图A、B所示。因含量太低,目前还没分离到单体,之前做了ESI-IT质谱,得到目标产物的3级碎片峰。一级准分子离子峰:459.3(M+H);二级信号最强的峰为423.3;而三级中有个相对较弱的信号341.3。现我假设羟基位置如B中所示,推断其断裂过程,不知是否可能?如果加在A结构中位置,又会是怎么个途径呢?请大家帮忙参详,谢谢!



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  • gezw

    第5楼2013/08/30

    软电离只掉OH的不多见

    八杯水(djj85411) 发表:我的意思是只掉OH-,不脱水。

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  • sukiliang

    第6楼2013/08/30

    = =!
    好高深的原理哦!

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  • yuan2273

    第7楼2013/08/30



    离子峰及碎片如上图所示:二级里既有-H2O,也有-2H2O,也有-3H2O的碎片峰,同时还有个341.3碎片峰,推测是423.3-82得到的,但不知道是怎么个裂解方式。我采用的推测方法是假定OH加在支链上,那么应该会产生个什么样的碎片离子峰才能证明这个推测呢?

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  • yuan2273

    第8楼2013/08/30

    为什么-36丰度最高结构式A的可能性更大呢?那更说明-OH在20位上才对啊?

    gezw(gezw) 发表:你这个结构有点像人参二醇型皂苷,20位的羟基比3位的羟基容易发生消去。鉴于你-36的丰度是最高的,A结构的可能性比较大。

    不妨再降低点裂解能量,看看有没有掉18的碎片离子

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  • gezw

    第9楼2013/08/30

    一下子掉两个水,说明有两个空间结构类似的羟基,20为羟基和3位羟基不太一样

    yuan2273(yuan2273) 发表:为什么-36丰度最高结构式A的可能性更大呢?那更说明-OH在20位上才对啊?

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  • yuan2273

    第10楼2013/08/30

    gezw说的很有道理。
    从459.4至341.3,-118;
    从423.4至341.3,-82;
    从405.3至341.3,-64;
    姑且认为341.3是由423.3裂解来的,这是如何断裂的?

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